2-(4'-pentenyl)cyclohexanone | 3834-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(4'-pentenyl)cyclohexanone
• 英文别名: 2-Pent-4-enylcyclohexan-1-one
• CAS: 3834-86-4
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: ICHMLJHTVCDXKU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  81-83 °C(Press: 0.03 Torr)
• 密度：
  0.898±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4'-pentenyl)cyclohexanone 在 二(氰基苯)二氯化钯 对苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 54.0h， 生成 3-ethyl-4a-methyl-decahydro-benzocyclohepten-5-one
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Cyclization of 1,ω-Dienols:  Multiple Ways to Intramolecularly Trap a Carbocation

  摘要：

  The tandem catalytic cyclization-rearrangement of 1,omega-dien-3-ols by palladium(II) produces different types of products, depending on the structure of starting material. The pinacol rearrangement, benzannulation, and oxy-Cope rearrangement are major pathways of transforming the putative sigma-alkylpalladium carbocation. Turnover of the cyclization is achieved by beta-hydride elimination and reoxidation of palladium with benzoquinone. The overall course of the reaction is very sensitive to small changes in the substrate structure.

  DOI：

  10.1021/jo0705871
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 、 5-溴-1-戊烯 在 偏二甲肼 、 正丁基锂 作用下， 生成 2-(4'-pentenyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  通过O-酰基迁移进行的金对铂催化的多环化反应。无溶剂反应

  摘要：

  使用铂（II），金（I）和金（III）催化，可从乙酸炔丙酯高效合成具有环丙基的多环衍生物。这些反应对于制备中型环也是可行的，可以进行完全的非对映控制，也可以在纯净条件下进行。

  DOI：

  10.1002/adsc.200700356

文献信息

• Oxidative Cyclization Reactions: Controlling the Course of a Radical Cation-Derived Reaction with the Use of a Second Nucleophile
  作者：Alison Redden、Robert J. Perkins、Kevin D. Moeller

  DOI：10.1002/anie.201308739

  日期：2013.12.2

  Construction of new ring systems: Oxidative cyclizations (see picture; RVC=reticulated vitreous carbon) have been conducted that use two separate intramolecular nucleophiles to trap an enol ether‐derived radical cation intermediate. The reactions provide a means for rapidly trapping the radical cation intermediate in a manner that avoids competitive decomposition reactions.

  新环系统的构建：已经进行了氧化环化（见图；RVC=网状玻璃碳），使用两个单独的分子内亲核试剂来捕获烯醇醚衍生的自由基阳离子中间体。该反应提供了一种以避免竞争性分解反应的方式快速捕获自由基阳离子中间体的手段。
• Catalytic Intramolecular Coupling of Ketoalkenes by Allylic C( <i>sp</i> ³ )−H Bond Cleavage: Synthesis of Five‐ and Six‐Membered Carbocyclic Compounds
  作者：Tsuyoshi Mita、Masashi Uchiyama、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1002/adsc.201901533

  日期：2020.3.17

  In the presence of a catalytic amount of cobalt(II) acetylacetonate/Xantphos in combination with trimethylaluminum, various ketoalkenes underwent an intramolecular cyclization reaction triggered by cleavage of the allylic C(sp3)−H bond, affording carbocyclic compounds with high regio‐ and diastereoselectivity. Mono‐, bi‐, and tricarbocyclic compounds were produced in good yields. One of the products

  在催化量的乙酰丙酮钴（II）/ Xantphos与三甲基铝结合存在的情况下，各种酮基烯烃经历了烯丙基C（sp 3）-H键断裂引发的分子内环化反应，从而提供了具有高区域和高碳环含量的碳环化合物非对映选择性。单，双和三碳环化合物的收率很高。由此获得的产物之一通过四个简单步骤被衍生为曲马多。值得注意的是，这些分子内环化反应是在连接的碳链上没有宝石二取代基的情况下发生的（没有索普-英戈尔德效应）。
• Electroorganic Chemistry. XXXIV. Novel Intramolecular Cyclization through Anodic Oxidation of Enol Acetates
  作者：Tatsuya Shono、Ikuzo Nishiguchi、Shigenori Kashimura、Masahisa Okawa

  DOI：10.1246/bcsj.51.2181

  日期：1978.7

  The anodic oxidation of 1-acetoxy-1,6-heptadiene homologues in acetic acid gave mainly intramolecular cyclization products, cyclohexenyl ketones. The cyclization takes place through the electrophilic attack of the cationic center generated from the enol ester moiety to the double bond.

  乙酸中 1-乙酰氧基-1,6-庚二烯同系物的阳极氧化主要产生分子内环化产物，环己烯基酮。环化通过从烯醇酯部分到双键产生的阳离子中心的亲电攻击而发生。
• A Convenient Synthesis of Condensed Cyclopentane System. Annelation by Intramolecular 1,3-Dipolar Addition of Nitrones
  作者：Satoru Takahashi、Takenori Kusumi、Yoko Sato、Yoshinobu Inouye、Hiroshi Kakisawa

  DOI：10.1246/bcsj.54.1777

  日期：1981.6

  Intramolecular 1,3-dipolar addition reactions of nitrones were investigated. Four alkenyl nitrones were studied: 2-allyl-, 2-(3-butenyl)-, 2-(4-pentenyl)-, and 2-(9-decenyl)-N-methylcyclohexanimine N-oxides. Among these, 2-(3-butenyl)-N-methylcyclohexanimine N-oxide was found to cyclize most smoothly, giving a perhydroindene derivative as a single regio- and stereoisomer. A perhydroazulene derivative

  研究了硝酮的分子内 1,3-偶极加成反应。研究了四种烯基硝酮：2-烯丙基-、2-(3-丁烯基)-、2-(4-戊烯基)-和2-(9-癸烯基)-N-甲基环己胺N-氧化物。其中，发现 2-(3-丁烯基)-N-甲基环己胺 N-氧化物环化最顺利，得到作为单一区域和立体异构体的全氢茚衍生物。通过2-(3-丁烯基)-N-甲基环庚亚胺N-氧化物的环化获得全氢芴衍生物。
• Direct Regioselective Dehydrogenation of α‐Substituted Cyclic Ketones
  作者：Sebastian Armin Schwengers、Gabriela Guillermina Gerosa、Tynchtyk Amatov、Naoki Yasukawa、Sebastian Brunen、Markus Leutzsch、Benjamin Mitschke、Grigory André Shevchenko、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.202307081

  日期：2023.8.28

  A highly regioselective, one-step dehydrogenation of α-substituted cyclic ketones in the presence of 2,3-dichlorobenzo-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone is described. The reaction proceeds via phosphoric acid-based enol catalysis and provides access to several α-aryl and α-alkyl substituted α,β-unsaturated ketones.

  描述了在 2,3-二氯苯并-5,6-二氰基-1,4-苯醌存在下，α-取代环酮的高度区域选择性一步脱氢。该反应通过基于磷酸的烯醇催化进行，并提供多种 α-芳基和 α-烷基取代的 α,β-不饱和酮。