(+/-)-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-en-2-one | 88708-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-en-2-one
• 英文别名: 7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-en-2-one；(+/-)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one；7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one；7-oxanorborn-5-en-2-one；7-oxanorborn-5-en-2-on；7-oxanorbornenone；(1S,4S)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one
• CAS: 88708-22-9；94482-73-2；94482-75-4；95530-78-2
• 化学式: C₆H₆O₂
• 分子量: 110.112
• InChiKey: UOJMBOVGSKPEHF-XINAWCOVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-en-2-one 在 sodium tetrahydroborate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (1R,2R,4S)-6-chloro-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-en-2-exo-ol
  参考文献：
  名称：

  Highly stereoselective total syntheses of 2,5-anhydro-3-deoxy- and -4-deoxy-D-hexonic acids and of the related deoxyadenosines-C

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00295a039
• 作为产物：
  描述：

  7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， -78.0~120.0 ℃ 、2.67 kPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 (+/-)-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  合成（+）-和（-）-8-戊烯酸甲酯和（+）-和（-）-壬酸甲酯† ‡

  摘要：

  在四个合成步骤中，由（+）-和（-）-7-氧杂双环[2.2.1]衍生了（+）-和（-）-甲基8-己烯酸甲酯（（+）-和（-）- 4）。 ] heptan-2-one（（+）-和（–）− 9）。（+）-和（-）-甲基壬酸酯（（+）-和（-）- 3）分别通过Mitsunobu置换反应从（+）-和（-）- 4获得。的（±）光学拆分- 9通过相应的色谱分离Ñ甲基小号-烷基-小号-phenylsulfoximides 24和25 - ，得到起始原料（+） -和（ - ）9分别。

  DOI：

  10.1002/hlca.19870700319

文献信息

• Expeditious syntheses of methyl 8-epi-nonactate and methyl nonactate
  作者：Aleksander Warm、Pierre Vogel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85280-6

  日期：1986.1

  (±)-Methy1 8-epi-nonactate ((±)-) and (±)-methy1 nonactate ((±)-) were derived from (±)-7-oxa-2-bicyclo[2.2.1]heptanone () in four and five synthetic steps, respectively.

  （±）-Methy1 8-epi-nonactate（（±）- ）和（±）-methy1 nonactate（（±）- ）衍生自（±）-7-oxa-2-bicyclo [2.2.1]庚酮（）分别分为四个和五个合成步骤。
• Stereoselective Synthesis of 8-Oxabicyclo[3.2.1]octane-2,3,4,6,7-pentols and Total Asymmetric Synthesis of 2,6-Anhydrohepturonic Acid Derivatives and ofβ-C-manno-Pyranosides Suitable for the Construction of (1→3)-C,C-Linked Trisaccharides
  作者：Patrick Gerber、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/1522-2675(20010613)84:6<1363::aid-hlca1363>3.0.co;2-m

  日期：2001.6.13

  (tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-7-oxa-bicy clo[2.2.1]heptan-2-one ((+)-5) and its enantiomer (-)-5, obtained readily from the Diets-Alder addition of furan to 1-cyanovinyl acetate. can be converted with high stereoselectivity into 8-oxabicyclo[3.2.1]octane-2,3.4.6,7-pentol derivatives (see 23- 28 in Scheme 2). A precursor of them, (1R,2S,4R,5S,6S,7R,8R)-7-endo-(benzyloxy)-8-exo-hydroxy-3,9-dioxatricycl

  对映体纯 (+)-(1S4S,5S 6S)-6-endo-(benzyloxy)-5-exo-[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-7-oxa-bicy clo[2.2.1]heptan- 2-one ((+)-5) 及其对映异构体 (-)-5，很容易通过 Diets-Alder 将呋喃添加到 1-氰基乙酸乙烯酯中获得。可以以高立体选择性转化为 8-oxabicyclo[3.2.1]octane-2,3.4.6,7-pentol 衍生物（参见方案 2 中的 23-28）。它们的前体，(1R,2S,4R,5S,6S,7R,8R)-7-endo-(benzyloxy)-8-exo-hydroxy-3,9-dioxatricycl o[4.2.1.0(2.4)]non -.5-endo-yl benzoate ((-)-19), 转化为 (1R,2R,5S, 6S,7R
• Copper(I)- and Copper(II)-catalyzedDiels-Alder Additions of ?-Substituted Acrylonitrile to Furan. The Synthesis of 7-Oxa-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one
  作者：Eric Vieira、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19820650604

  日期：1982.9.22

  The difficult Diels-Alder additions of α-acetoxy- and α-chloroacrylonitrile to furan can be run at 20–35° and atmospheric pressure in the presence of CuCl. Cu(BF4) · 6 H2O, Cu(OOCCH3)2 · H2O or cupric tartrate · 3H2O. Under kinetic control, the exo-carbonitrile adducts 2 and 8, respectively, are favoured. Saponification of the 2endo-acetoxy-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2exo-carbonitrile (2) furnished

  在CuCl存在下，难以在Diels - Alder中向呋喃中添加α-乙酰氧基和α-氯丙烯腈的方法是在20–35°和大气压下进行。的Cu（BF 4）·6 H 2 O，的Cu（OOCCH 3）2 ·H 2 O或酒石酸铜·3H 2 O.在动力学控制，所述外腈加合物2和8分别被青睐。所述的皂化2endo乙酰氧基-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-外-甲腈（2）提供的7-氧杂二环[2.2.1]庚-5-烯-2-酮（4）。α-氯丙烯腈加合物（8 + 9）水解成呋喃及其5 exo，6 exo-异丙基二烯二氧基衍生物的碱性水解未得到相应的酮，分离出羧酰胺14 + 15和16 + 17。
• Application of new optically pure ketene equivalents derived from tartaric acids to the total, asymmetric syntheses of (+)-6-deoxycastanospermine and (+)-6-deoxy-6-fluorocastanospermine
  作者：Jean-Louis Reymond、Pierre Vogel

  DOI：10.1039/c39900001070

  日期：——

  5S, 7S)-3-ethyl-2-oxo-6, 8-dioxa-3-azabicyclo[3.2.1]octane-7-carboxylic acid (8) whose 1-cyanovinyl ester (10) added to furan to give, after two recrystallizations, an optically pure 7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl derivative (11) that was converted into (+)-6-deoxycastanospermine (+)-(2) and (+)-6-deoxy-6-fluorocastanospermine (+)-(3).

  二-O-乙酰基-（S，S）-酒石酸酐与二乙缩醛的缩合。N-乙基氨基乙醛得到（1 S，5 S，7 S）-3-乙基-2-氧代-6，8-二氧杂-3-氮杂双环[3.2.1]辛烷-7-羧酸（8），其1-氰基乙烯基将酯（10）添加到呋喃中，经过两次重结晶后，得到光学纯的7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-基衍生物（11），将其转变为（+）-6-脱氧castanospermine（ +）-（2）和（+）-6-脱氧-6-氟castanospermine（+）-（3）。
• Facile Preparation of (±)-12-Epiprostaglandins from 7-Oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one<i>via</i>an all-<i>cis</i>-formyllactone related to<i>Corey</i>lactone
  作者：Jean-Paul Vionnet、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/hlca.19940770710

  日期：1994.11.2

  The bicyclic monoselenoacetal 7, easily obtained from (±)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one (6) via a radical addition-acyl migration sequence, was converted to racemic 12-epiprostaglandins 3 and 4. The key intermediate was the all-cis-formyllactone 2b related to Corey lactone (see 12; Scheme 1). The presence of a (tert-butyl)-dimethylsilyl protective group for the 11-OH substituent (prostaglandin

  容易地从（±）-7- oxabicyclo [2.2.1] hept-5-en-2-one（6）通过自由基加成酰基迁移序列获得的双环单硒缩醛7转化为外消旋的12-表塔格列汀3和4。关键中间体是与Corey内酯有关的全顺式-甲酰基内酯2b（参见12；方案1）。发现在11-OH取代基上存在（叔丁基）-二甲基甲硅烷基保护基（前列腺素编号）对于在Wittig - Horner期间避免β-消除和差向异构化至关重要反应（方案2）。在甲酰内酯阶段在C（12）上进行差向异构化（参见2b）也是可能的，并且可以得到天然存在的前列腺素和类似物的已知前体1b。