2-hydroxy-3-methyl-2-cyclohexen-1-one | 3400-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-hydroxy-3-methyl-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 3-methyl-1,2-cyclohexanedione；2-hydroxy-3-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 3400-78-0
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: JVQYXBKQKZPLBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-hydroxy-3-methyl-2-cyclohexen-1-one 在 platinum(IV) oxide 、 過氧化二乙烷 、 氢气 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 220.0 ℃ 、666.61 Pa 条件下， 生成 2-甲基环己酮
  参考文献：
  名称：

  Reactions of diethoxytriphenylphosphorane with diastereoisomeric 3-methylcyclohexane-1,2-diols. Control of regioselectivity by methyl substitution during cyclodehydration and rearrangement of 1,2-diols

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00220a035
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基环己酮 在 hydroxide 、 溴 作用下， 生成 2-hydroxy-3-methyl-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Optically Active (4aα,8aβ)-Octahydro-4a-methyl-8-methylene-2(1H)-naphthalenone, a Key Intermediate for the Enantioselective Synthesis of Eudesmane Sesquiterpenes

  摘要：

  该标题的光学活性亚甲基酮是通过使用（R,R）-(−)-2,3-丁二醇作为手性辅助剂，采用新颖的非对称迈克尔加成反应，从3-甲基-1,2-环己二酮中以45%的对映体过量（ee）制备的。

  DOI：

  10.1246/cl.1986.1103

文献信息

• Dye-sensitized photo-oxygenation of 1,2-cyclohexanediones
  作者：Masanori Utaka、Manabu Nakatani、Akira Takeda

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96588-3

  日期：1985.1

  The dye-sensitized photo-oxygenation of the enols of 1,2-cyclohexanedione (1) has been carried out in various solvents at -70°-40°. Singlet oxygen is involved in the reaction as evidenced by quenching and rate enhancement observed in deuterated methanol. The reaction proceeds by an ene reaction with singlet oxygen to afford the hydroperoxide, 4, which closes to a five-membered endoperoxide, 5, as a

  1,2-环己二酮（1）的烯醇的染料敏化光氧合反应已在各种溶剂中于-70°-40°进行。单重态氧参与反应，这是通过在氘化甲醇中观察到的淬灭和速率提高所证明的。该反应通过与单线态氧的烯反应进行，得到氢过氧化物4，氢过氧化物4作为主要途径接近于五元内过氧化物5，而作为次要途径接近于二氧杂环丁烷6。内过氧化物5会分解为5-氧代链烷酸（2），并释放出一氧化碳，或被溶剂（MeOH或EtOH）捕集，得到5-羧基-2-羟基戊酸甲酯或乙基乙酯（3）。3-甲基-1,2-环己二酮（1a）的烯醇与2,3-二甲基-2-丁烯（TME）的竞争表明，烯醇与TME一样对单线态氧具有反应性。
• CUPRIC ION-CATALYZED DIOXYGENATION OF 1,2-CYCLOHEXANEDIONES. A NONENZYMATIC ANALOG FOR QUERCETINASE DIOXYGENATION
  作者：Masanori Utaka、Makoto Hojo、Yasuyuki Fujii、Akira Takeda

  DOI：10.1246/cl.1984.635

  日期：1984.4.5

  1,2-Cyclohexanediones were found to be dioxygenated by molecular oxygen with the aid of cupric ion to afford 1,5-keto acids and carbon monoxide. The reaction proceeds possibly via an endoperoxide intermediate. Methyl α-hydroxyadipates were also formed as byproducts. The mechanism of oxygenation is discussed.

  1,2-环己二酮被发现能够在铜离子的辅助下被分子氧双氧合，生成1,5-酮酸和一氧化碳。反应可能通过一个内过氧化物中间体进行。同时，也生成了作为副产物的甲基α-羟基己二酸酯。氧化的机制被讨论。
• Samarium diiodide-promoted intramolecular ketone–ester coupling reaction: novel cyclization and ring expansion pathway
  作者：Kazuki Iwaya、Momoe Nakamura、Eietsu Hasegawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01007-9

  日期：2002.7

  2-substituted-1-indanone-2-carboxylates were treated with samarium diiodide (SmI2), ring expansion products such as 3-substituted-1,2-naphthoquinones were isolated. Alcohols were also obtained as the mixture of cis- and trans-isomers of hydroxy and ester substituents. A reaction mechanism involving intramolecular addition of samarium ketyl radicals to ester substituents followed by ring expansion was proposed

  当用二碘化（（SmI 2）处理2-取代的1-茚满酮-2-羧酸乙酯时，分离出诸如3-取代的1,2-萘醌的扩环产物。还获得了羟基和酯取代基的顺式和反式异构体的混合物的醇。提出了一种将mechanism酮基mar分子内加成到酯取代基上，然后进行环扩环的反应机理，以形成一碳均聚物。类似地，使1-取代的2-氧代-1-氧-1-环戊烷甲酸乙酯与SmI 2反应产生3-取代的-2-羟基-2-环己烯酮以及相应的醇。
• A New Synthesis of 3-Alkyl-1,2-cyclohexanediones from 2- Alkylcyclohexanones Using Iodine/Copper(II) Acetate
  作者：C. Akira Horiuchi、Hiroshi Kiyomiya、Masaaki Takahashi、Yasuto Suzuki

  DOI：10.1055/s-1989-27397

  日期：——

  The reactions of 2-alkyl-, 2,5-dimethyl-, and 3,3,5-trimethylcyclohexanone with iodine/copper(II) acetate in boiling aqueous acetic acid gave the respective 3-alkyl-, 3,6-dimethyl-, and 3,5,5-trimethyl-1,2-cyclohexanediones in 40-70% yields. This new synthetic method is more convenient than the methods used heretofore.

  2-烷基、2,5-二甲基和3,3,5-三甲基环己酮与碘/醋酸铜(II)在沸腾的水合醋酸中反应，得到了相应的3-烷基、3,6-二甲基和3,5,5-三甲基-1,2-环己二酮，产率为40-70%。这种新的合成方法比之前使用的方法更加方便。
• A Tandem Horner−Emmons Olefination−Conjugate Addition Approach to the Synthesis of 1,5-Disubstituted-6-azabicyclo[3.2.1]octanes Based on the AE Ring Structure of the Norditerpenoid Alkaloid Methyllycaconitine
  作者：David J. Callis、Noel F. Thomas、David P. J. Pearson、Barry V. L. Potter

  DOI：10.1021/jo9519672

  日期：1996.1.1

  A novel Horner-Emmons olefination conjugate addition reaction of N-acetylamides to form 1,5-disubstituted-6-azabicyclo[3.2.1]octanes with two bridgehead quarternary carbon centers is reported. This reaction is a key step in an approach to the synthesis of small ring analogues based on the AE ring structure of the Delphinium norditerpenoid, methyllycaconitine (MLA) (1). Initially, 3-(hydroxymethyl)cyclohex-2-en-1-one

  报道了一种新颖的N-乙酰酰胺的霍纳-埃蒙斯烯化共轭加成反应，形成带有两个桥头四元碳中心的1，5-二取代-6-氮杂双环[3.2.1]辛烷。该反应是基于Delphinium norditerpenoidoid，甲基lycaconitine（MLA）的AE环结构合成小环类似物的关键步骤。最初，选择3-（羟甲基）环己基-2-烯-1-酮（10）作为这些结构的起始材料，但事实证明生成效率低下。相反，3-[（（苯硫基）甲基]环己-2-烯-1-酮（6）和3-（1,3-二噻-2--2-基）环己-2-烯-1-酮（ 11）收成良好。随后进行氢氰化，缩酮化，还原，乙酰化，缩醛脱保护，和霍纳-埃蒙斯烯烃共轭加成反应形成1-[（（苯硫基）甲基] -5-[（乙氧羰基）甲基] -6-乙酰氨基-6-氮杂双环[3.2.1]辛烷（28），1-（1分别报道了，3-二噻二-2-基）-5-[（乙氧羰基）甲基] -6-乙酰基-6-氮杂双环[3

表征谱图