2-(allyloxy)-3-methylcyclohex-2-en-1-one | 77426-33-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(allyloxy)-3-methylcyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 3-Methyl-2-[(prop-2-en-1-yl)oxy]cyclohex-2-en-1-one；3-methyl-2-prop-2-enoxycyclohex-2-en-1-one
• CAS: 77426-33-6
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: HBRDOXOFIWBGDP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(allyloxy)-3-methylcyclohex-2-en-1-one 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 1.0h， 以88%的产率得到6-Allyl-2-hydroxy-6-methyl-cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  二酚Claisen重排

  摘要：

  二苯酚烯丙基醚的热重排提供了将烯丙基连接至受阻碳中心的方法。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(80)80144-4
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1,2-环己二酮 、 3-溴丙烯 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以39%的产率得到2-(allyloxy)-3-methylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  2-（2'-链烯氧基）环烷-2-烯酮的可见光介导的光化学反应。

  摘要：

  制备标题化合物，并在λ＝ 420nm下敏化辐射下研究其反应性。在小规模反应中，噻吨酮-9-one被用作敏化剂，其负载量为10摩尔％，较大规模时为2.5摩尔％。在2位上被2'-丙烯氧基，2'-丁烯氧基，2'-戊烯氧基或2'-甲基-2'-丙烯氧基取代的环己基-2-烯酮得到分子内[2 + 2]的产物光环二极体。反应以高区域选择性（交叉产物）和完美的非对映选择性（9个实例，产率34-99％）进行。如果系链中的烯烃被三取代（3'-甲基-2'-丁烯氧基），则未观察到环加成。而是发生了环化反应，随后进行了氢提取（三个示例，产率为65-86％）。结果与通过三重态烯酮中间体的反应过程和通过初始环化形成1，4-二自由基是一致的。类似的环戊-2-烯酮较不易发生分子内反应。取而代之的是分解或分子间[2 + 2]光环加成反应。在后一种情况下，鉴定出两种主要产物（三个例子，产率为30-43％），是由于头对头[2 + 2]-光二聚作用或烯酮的两倍[2

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01501

文献信息

• Copper(I)-Catalyzed Synthesis of Unsymmetrical All-Carbon Bis-Quaternary Centers at the Opposing α-Carbons of Cyclohexanones
  作者：Joshua A. Malone、Satish Chandra Philkhana、Jacob R. Stepherson、Fatimat O. Badmus、Frank R. Fronczek、Rendy Kartika

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01890

  日期：2022.7.8

  opposing side of α-carbons in cyclohexanone with four different substituents in a controlled manner. Catalyzed by Cu(MeCN)4BF4 salt, this chemistry is proposed to proceed via an intermediacy of unsymmetrical O-allyl oxyallyl cations, which undergo a sequence of regioselective nucleophilic addition with substituted indoles and diastereoselective Claisen rearrangement in a single synthetic operation.

  我们描述了一种新的合成反应，该反应以受控方式在环己酮中具有四个不同取代基的 α-碳的相对侧产生全碳双季铵中心。在Cu(MeCN) 4 BF 4盐的催化下，该化学反应通过不对称O-烯丙基氧烯丙基阳离子的中间体进行，该阳离子在一次合成操作中与取代的吲哚进行区域选择性亲核加成和非对映选择性克莱森重排。产物的立体化学结果的特点是两个芳基在 α,α'-位上的顺式非对映关系。
• Directing the Stereoselectivity of the Claisen Rearrangement to Form Cyclic Ketones with Full Substitution at the α-Positions
  作者：Fatimat O. Badmus、Raju S. Thombal、Satish Chandra Philkhana、Joshua A. Malone、Christian E. Bailey、Estefania Armendariz-Gonzalez、Edward W. Mureka、Cale M. Locicero、Frank R. Fronczek、Rendy Kartika

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02752

  日期：2023.10.27

  We report an enantioselective synthesis of cyclic ketones with full substitutions at the α-positions in a highly diastereoselective manner. Our method is achieved by subjecting substrate motifs in 2-allyloxyenones to chiral organomagnesium reagents, which trigger the Claisen rearrangement upon direct 1,2-carbonyl addition. The observed diastereoselectivity of the allyl migration is proposed to originate

  我们报道了以高度非对映选择性方式在 α 位完全取代的环酮的对映选择性合成。我们的方法是通过将 2-烯丙氧基烯酮中的底物基序置于手性有机镁试剂中来实现的，这会在直接 1,2-羰基加成时触发克莱森重排。所观察到的烯丙基迁移的非对映选择性被认为源自醇镁与烯丙氧基部分的分子内螯合。
• Synthesis of diosphenol ethers by means of alkoxytrimethylsilanes
  作者：A.A Ponaras、Md.Younus Meah

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85105-9

  日期：1986.1
• A new variant of the Claisen rearrangement capable of creating the bond between two quaternary centers
  作者：A. A. Ponaras

  DOI：10.1021/jo00169a071

  日期：1983.10
• PONARAS A. A., TETRAHEDRON LETT., 1980, 21, NO 50, 4803-4806
  作者：PONARAS A. A.

  DOI：——

  日期：——