(1R,5S)-2-(hydroperoxymethyl)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ene | 91422-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,5S)-2-(hydroperoxymethyl)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ene
• CAS: 91422-49-0
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: WTHZUPXTUUVVBK-IUCAKERBSA-N

物化性质

• 沸点：
  252.5±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.052±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5S)-2-(hydroperoxymethyl)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ene 在 三苯基膦 作用下， 以17 mg的产率得到(-)-桃金娘烯醇
  参考文献：
  名称：

  [Cu(Xantphos)(neoc)]BF4光敏化环烯烃和萜类化合物的选择性C-H烯丙基氧化

  摘要：

  我们在此首次提出使用 [Cu(Xantphos)(neoc)]BF 4作为光催化剂，在分子氧存在下将环烯烃选择性 C-H 烯丙基氧化成相应的烯丙基氢过氧化物或醇。所提出的方法以良好的产量提供了产品，并且还成功地应用于几种生物活性萜类化合物，如香叶醇、芳樟醇、β-香茅醇和植醇。一项还涉及动力学同位素效应 (KIE) 的机械研究支持所提出的单线态氧介导的反应。基于观察到的高化学选择性和产率以及快速和清洁的反应过程，本催化体系 [Cu(Xantphos)(neoc)]BF 4也已应用于实验室规模的合成顺式玫瑰氧化物，一种众所周知的香料成分，用于玫瑰和天竺葵香水。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01591
• 作为产物：
  描述：

  beta-pinene 在 lithium molybdate 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 以40%的产率得到(1R,5S)-2-(hydroperoxymethyl)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  轻松实现“深色”单重态氧气。

  摘要：

  已经开发了一种操作简单的“深色”单重态氧的连续流发生器。单线态氧与几个化学捕集阱有效反应，以高收率得到相应的氧化产物。研发的“深色”单线态氧气发生器已成功用于抗疟药青蒿素的合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201903505

文献信息

• IBX as a catalyst for dehydration of hydroperoxides: green entry to α,β-unsaturated ketones <i>via</i> oxygenative allylic transposition
  作者：Tetsuya Kuga、Yusuke Sasano、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1039/c7cc08957k

  日期：——

  A catalytic transformation of allylic hydroperoxides into α,β-unsaturated carbonyl compounds using IBX as a dehydration catalyst is described. The combination of a singlet oxygen ene reaction and the IBX-catalyzed dehydration provides α,β-unsaturated carbonyl compounds from alkenes via oxygenative allylic transposition with H2O as the only byproduct.

  描述了使用IBX作为脱水催化剂将烯丙基氢过氧化物催化转化为α，β-不饱和羰基化合物。单线态氧烯反应和IBX催化的脱水相结合，通过H 2 O作为唯一副产物的氧化烯丙基转移，从烯烃中获得α，β-不饱和羰基化合物。
• Peculiarities of β-Pinene Autoxidation
  作者：Ulrich Neuenschwander、Emanuel Meier、Ive Hermans

  DOI：10.1002/cssc.201100266

  日期：2011.11.18

  renewable olefin β‐pinene with molecular oxygen was experimentally and computationally investigated. Peroxyl radicals abstract weakly bonded allylic hydrogen atoms from the substrate, yielding allylic hydroperoxides (i.e., myrtenyl and pinocarvyl hydroperoxide). In addition, peroxyl radicals add to the CC bond of the substrate to form an epoxide. It was found that a relatively high peroxyl radical concentration

  实验和计算研究了分子氧对可再生烯烃β-pine烯的热氧化作用。过氧自由基从底物上提取弱结合的烯丙基氢原子，从而产生烯丙基氢过氧化物（即，烯基和过氧戊二烯基氢过氧化物）。此外，过氧自由基会加到底物的CC键上形成环氧化物。结果发现，相对较高的过氧自由基浓度以及较高的过氧交叉反应速率，使得自由基-自由基反应对于这种特定的底物而言非常重要。这些过氧交叉反应中约有60％导致终止（自由基破坏），在10％的转化率下，自由基链的长度约为4。
• Schenck et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1953, vol. 584, p. 177,197
  作者：Schenck et al.

  DOI：——

  日期：——
• Selective C–H Allylic Oxygenation of Cycloalkenes and Terpenoids Photosensitized by [Cu(Xantphos)(neoc)]BF₄
  作者：Michael G. Kallitsakis、Dimitra K. Gioftsidou、Marina A. Tzani、Panagiotis A. Angaridis、Michael A. Terzidis、Ioannis N. Lykakis

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01591

  日期：2021.10.1

  We present herein for the first time the use of the [Cu(Xantphos)(neoc)]BF4 as a photocatalyst for the selective C–H allylic oxygenation of cycloalkenes into the corresponding allylic hydroperoxides or alcohols in the presence of molecular oxygen. The proposed methodology affords the products at good yields and has also been applied successfully to several bioactive terpenoids, such as geraniol, linalool

  我们在此首次提出使用 [Cu(Xantphos)(neoc)]BF 4作为光催化剂，在分子氧存在下将环烯烃选择性 C-H 烯丙基氧化成相应的烯丙基氢过氧化物或醇。所提出的方法以良好的产量提供了产品，并且还成功地应用于几种生物活性萜类化合物，如香叶醇、芳樟醇、β-香茅醇和植醇。一项还涉及动力学同位素效应 (KIE) 的机械研究支持所提出的单线态氧介导的反应。基于观察到的高化学选择性和产率以及快速和清洁的反应过程，本催化体系 [Cu(Xantphos)(neoc)]BF 4也已应用于实验室规模的合成顺式玫瑰氧化物，一种众所周知的香料成分，用于玫瑰和天竺葵香水。
• “Dark” Singlet Oxygen Made Easy
  作者：Mohamed Elsherbini、Rudolf K. Allemann、Thomas Wirth

  DOI：10.1002/chem.201903505

  日期：2019.9.25

  An operationally simple continuous flow generator of "dark" singlet oxygen has been developed. The singlet oxygen was efficiently reacted with several chemical traps to give the corresponding oxygenated products in high yields. The developed "dark" singlet oxygen generator has been successfully applied in the synthesis of the antimalarial drug artemisinin.

  已经开发了一种操作简单的“深色”单重态氧的连续流发生器。单线态氧与几个化学捕集阱有效反应，以高收率得到相应的氧化产物。研发的“深色”单线态氧气发生器已成功用于抗疟药青蒿素的合成。