1,9-bis(4-methylbenzoyl)-5-phenyldipyrromethane | 171523-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,9-bis(4-methylbenzoyl)-5-phenyldipyrromethane
• 英文别名: Agn-PC-008kpt；[5-[[5-(4-methylbenzoyl)-1H-pyrrol-2-yl]-phenylmethyl]-1H-pyrrol-2-yl]-(4-methylphenyl)methanone
• CAS: 171523-04-9
• 化学式: C₃₁H₂₆N₂O₂
• 分子量: 458.56
• InChiKey: MPXJABQSGQEISL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  110-112 °C
• 沸点：
  677.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.212±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  65.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,9-bis(4-methylbenzoyl)-5-phenyldipyrromethane 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 1,9-bis[α-hydroxy-α-(p-tolyl)methyl]-5-phenyldipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  二吡咯甲烷二卡宾醇和吡咯两步一瓶合成内消旋芳烃的酸催化条件及氧化条件的研究

  摘要：

  研究了二吡咯甲烷二甲酚与吡咯的反应，生成内消旋取代的芳烃，以确定是否已知弱酸催化剂[Dy（OTf）3，Yb（OTf）3，Sc（OTf）3和InCl 3 ]可从二吡咯甲烷甲酚类提供卟啉。同时抑制不希望的可逆性（导致加扰）适用于产生腐蚀的反应，并探索氧化步骤的要求。我们研究了导致内消旋的模型反应-三苯甲酰基（TPC）考察在室温下在CH 2中进行的反应中酸催化剂，酸浓度，吡咯与二吡咯甲烷二甲醇的比例，氧化剂，氧化剂的量以及反应时间对TPC收率的影响（通过UV-vis）Cl 2。这项调查的关键是对用于监测导致卟啉的反应的著名的分光光度法的改进。调查显示，TPC可以通过一部分弱酸催化剂[Dy（OTf）3和Yb（OTf）3来制备制备规模的反应，得到的TPC的分离产率为49％，不含卟啉。通过在限定的位置合成分离的产率为50％至80％的三种带有不同内消旋取代基的分子，进一步证明了可逆过程的抑制。该反应条件

  DOI：

  10.1021/jo0496493
• 作为产物：
  描述：

  S-2-pyridyl 4-methylbenzothiolate 在 乙基溴化镁 、 四氯化锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 1,9-bis(4-methylbenzoyl)-5-phenyldipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  锡络合策略与各种酰化方法一起用于1,9-二酰基二吡咯甲烷的制备

  摘要：

  二吡咯甲烷的酰化形成1,9-二酰基二吡咯甲烷是合理合成卟啉的重要步骤。尽管有几种酰化方法可用，但是纯化是困难的，因为1，9-二酰二吡咯甲烷通常在色谱法上广泛地形成条纹，并在尝试结晶时得到无定形粉末。通过使1，9-二酰基二吡咯甲烷与Bu 2 SnCl 2反应，已经解决了该问题。得到相应的二丁基（5,10-二氢二吡喃酮）锡（IV）配合物。对于在1-和9-位均带有酰基的二吡咯甲烷，该反应是选择性的，但对于其他取代基则是相当宽容的。二酰基吡咯烷甲烷锡复合物对空气和水均稳定，在常见的有机溶剂中高度可溶，易于结晶，并且色谱分离无条纹。检验了四种方法（弗里德-工艺，格氏，维尔斯迈尔，苯并噻硫鎓盐）对二吡咯甲烷进行直接1,9-二酰化或对1-酰吡咯烷进行9-酰化。在每种情况下，用Bu 2 SnCl 2处理粗反应混合物室温下的TEA和TEA可以轻松分离出数克的1,9-二酰二吡咯甲烷-锡络合物。双酰基二吡咯甲烷

  DOI：

  10.1021/jo035622s

文献信息

• Rational or Statistical Routes from 1-Acyldipyrromethanes to <i>meso</i>-Substituted Porphyrins. Distinct Patterns, Multiple Pyridyl Substituents, and Amphipathic Architectures
  作者：Dilek Kiper Dogutan、Marcin Ptaszek、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo800588n

  日期：2008.8.1

  New methodology is described for the synthesis of porphyrins bearing four (A4, cis-A2B2, cis-ABC2, trans-A2B2) or fewer (A, cis-AB, cis-A2, trans-A2) meso substituents. The method entails condensation of two 1-acyldipyrromethanes in the presence of a metal salt (MgBr2, 3 mol equiv) and a noncoordinating base (DBU, 10 mol equiv) in a noncoordinating solvent (toluene) with heating (conventional or microwave

  描述了一种新的合成方法，用于合成带有四个（A 4，顺式-A 2 B 2，顺式-ABC 2，反式-A 2 B 2）或更少（A，顺式-AB，顺式-A 2，反式- A 2）内消旋取代基。该方法需要在金属盐（MgBr 2，3摩尔当量）和非配位碱（DBU，10摩尔当量）在非配位溶剂（甲苯）中加热（常规或微波辐射）并暴露于空气中。反式-A 2 B 2-或反式-A 2-卟啉的合理合成是通过两个相同的1-酰基二吡咯甲烷的缩合反应实现的。各种内消旋的统计综合通过两个不相同的1-酰基吡咯烷甲烷的缩合获得取代的卟啉。两种途径都具有吸引人的特征，包括（1）无加扰；（2）高浓度（100 mM）的大环形成步骤中的高收率（最高60％）；（3）合理的范围（芳基，杂芳基，烷基或无取代基），（4）微波辐射反应时间短（〜2 h），（5）容易进行脱金属的卟啉镁产物和（6）色谱纯化简便。统计途径的主要优点是获得了顺式取代的卟啉，而没有相应的反式异构体。例如，A
• Boron complexation strategy for use in manipulating 1-acyldipyrromethanes
  申请人：Lindsey S. Jonathan

  公开号：US20050282778A1

  公开（公告）日：2005-12-22

  A method of making a metal complex comprises combining a 1-monoacyldipyrromethane with a compound of the formula R 1 R 2 MX, wherein M is boron, R 1 and R 2 are each independently organic substituents; and X is an anion leaving group; to produce a metal complex of the formula DMR 1 R 2 wherein DH is a 1-monoacyldipyrromethane. The methods and complexes are useful for the purification and synthesis of dipyrromethanes and porphyrins.

  制备金属配合物的方法包括将1-单酰基二吡咯甲烷与化合物R1R2MX（其中M为硼，R1和R2分别为有机取代基；X为离子离去基团）结合，以产生配合物DMR1R2的金属配合物，其中DH为1-单酰基二吡咯甲烷。这些方法和配合物对于二吡咯甲烷和卟啉的纯化和合成是有用的。
• Facile synthesis of 1,9-diacyldipyrromethanes
  申请人：Lindsey S. Jonathan

  公开号：US20050054858A1

  公开（公告）日：2005-03-10

  The present invention provides a method of making a metal complex. The method comprises the steps of: (a) acylating a dipyrromethane or a 1-monoacyldipyrromethane to form a mixed reaction product comprising a 1,9-diacyidipyrromethane; (b) combining the reaction product with a compound of the formula R 2 MX 2 in the presence of a base, where R is alkyl or aryl, M is Sn, Si, Ge, or Pb (preferably Sn), and X is halo, OAc, acac, or OTf, to form a product comprising a metal complex of the formula DMR 2 in the mixed reaction product, wherein D is a 1,9-diacyldipyrromethane; and then (c) separating the metal complex from the mixed reaction product. The method may be utilized for the convenient synthesis and separation of 1,9-diacyldipyrromethanes. Metal complex intermediates useful in such methods are also described.

  本发明提供了一种制备金属配合物的方法。该方法包括以下步骤：(a) 酰化二吡咯甲烷或1-单酰基二吡咯甲烷，形成包含1,9-二酰基二吡咯甲烷的混合反应产物；(b) 在碱的存在下，将反应产物与化合物R2MX2（其中R为烷基或芳基，M为Sn、Si、Ge或Pb（优选Sn），X为卤、OAc、acac或OTf）结合，形成包含公式DMR2的金属配合物的产物，在混合反应产物中，其中D为1,9-二酰基二吡咯甲烷；然后(c) 将金属配合物与混合反应产物分离。该方法可用于方便合成和分离1,9-二酰基二吡咯甲烷。还描述了在这些方法中有用的金属配合物中间体。
• Methods and intermediates for the synthesis of dipyrrin-substituted porphyrinic macrocycles
  申请人：——

  公开号：US20040254383A1

  公开（公告）日：2004-12-16

  The present invention provides dipyrrin substituted porphyrinic macrocycles, intermediates useful for making the same, and methods of making the same. Such compounds may be used for purposes including the making of molecular memory devices, solar cells and light harvesting arrays.

  本发明提供了取代二吡啶基卟啉宏环、制备相同化合物有用的中间体，以及制备相同化合物的方法。这些化合物可用于制造分子存储设备、太阳能电池和光收集阵列等用途。
• Rational Syntheses of Porphyrins Bearing up to Four Different Meso Substituents
  作者：Polisetti Dharma Rao、Savithri Dhanalekshmi、Benjamin J. Littler、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo000882k

  日期：2000.11.1

  using EtMgBr and an acid chloride has been refined. A new procedure for the preparation of unsymmetrical diacyl dipyrromethanes has been developed that involves (1) monoacylation with EtMgBr and a pyridyl benzothioate followed by (2) introduction of the second acyl unit upon reaction with EtMgBr and an acid chloride. The scope of these acylation methods has been examined by preparing multigram quantities

  带有特定取代基图案的卟啉是仿生和材料化学中至关重要的组成部分。我们已开发出避免统计反应的方法，采用最少的色谱法，并提供最多克量的区域异构纯卟啉，带有多达四个不同内消旋取代基的预先指定图案。该方法基于几克数量的二吡咯甲烷的可用性。使用EtMgBr和酰氯对二吡咯甲烷进行二酰化的方法已经完善。已经开发出一种新的制备不对称二酰基二吡咯甲烷的方法，该方法涉及（1）用EtMgBr和吡啶硫基吡啶酯单酰化，然后（2）在与EtMgBr和酰氯反应时引入第二个酰基单元。通过制备多克量的带有各种取代基的二酰基二吡咯甲烷，已经检验了这些酰化方法的范围。用NaBH（4）在甲醇THF中将二酰基二吡咯甲烷还原为相应的二吡咯甲烷-二甲醇。卟啉的形成涉及二吡咯甲烷-二甲醇和二吡咯甲烷的酸催化缩合，然后用DDQ氧化。通过检查各种反应参数（溶剂，温度，酸，浓度，时间），可以确定最佳的缩合条件。确定的条件（2.5 mM反应物在室温下含有30