(2S,3R)-3-methoxy-N-methoxy-N-methyl-2-(methylethoxy)-4-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)butanamide | 862423-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3R)-3-methoxy-N-methoxy-N-methyl-2-(methylethoxy)-4-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)butanamide
• 英文别名: [(4R,5R)-5-tert-butyldimethylsilyloxymethyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-N-methoxy-N-methylcarboxamide；(4R,5R)-5-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]methyl}-N-methoxy-N,2,2-trimethyl-1,3-dioxolane-4-carboxamide；(2R,3R)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2,3-O-isopropylidene-N-methoxy-N-methylbutanamide；(4R,5R)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-N-methoxy-N,2,2-trimethyl-1,3-dioxolane-4-carboxamide
• CAS: 862423-85-6
• 化学式: C₁₅H₃₁NO₅Si
• 分子量: 333.5
• InChiKey: ZAUNOIFZPXSFAG-VXGBXAGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.55
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-3-methoxy-N-methoxy-N-methyl-2-(methylethoxy)-4-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)butanamide 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.67h， 以94%的产率得到(4R,5R)-5-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]methyl}-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  甲基酮醛醇加成到 α-烷氧基和 α,β-双烷氧基醛的不对称诱导：无环立体控制模型

  摘要：

  描述了在非螯合条件下与 α-烷氧基和 α,β-双烷氧基醛的甲基酮醛醇加成的系统研究。添加到含有单个 α-烷氧基立体中心的醛中通常会提供与用于羰基加成的 Cornforth/极性 Felkin-Anh 模型一致的产物非对映异构体。邻位不对称诱导对醛α-烷基取代基敏感，但对烷氧基保护基团的性质相对不敏感。除了含有额外的 β-烷氧基取代的立体中心的底物之外，醛的 π 面选择性表现出对 α-和 β-立体中心的相对构型的显着依赖性。α-和β-烷氧基取代基呈反关系的醛在大多数情况下表现出良好的非对映选择性，而具有顺式关系的α-和β-烷氧基取代基的醛出乎意料地得到产物混合物。提出了一种基于类似 Cornforth 的过渡态排列的立体化学模型。

  DOI：

  10.1021/ja061010o
• 作为产物：
  描述：

  D-erythronolactone acetonide 在 咪唑 、 三甲基铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.67h， 生成 (2S,3R)-3-methoxy-N-methoxy-N-methyl-2-(methylethoxy)-4-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)butanamide
  参考文献：
  名称：

  青霉素B的C1至C13四氢吡喃基-间苯二酸酯核心的合成

  摘要：

  用七个步骤将d-葡萄糖衍生的四氢吡喃转化为青霉素B的C 1至C 13四氢吡喃基-间苯二酸酯核心。关键的转化包括二酮酯二恶英的合成，该二酮酮在热解后经历了逆杂Diels-Alder断裂，生成了酰基烯酮。随后将其用仲醇捕获，得到三酮酸酯，将其有效地芳香化以产生高级的间苯二酸酯中间体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.05.083

文献信息

• Concise Synthesis of a New Chiral Cyclopentenone Building Block for Prostaglandins and their Derivatives
  作者：Remigiusz Żurawiński、Beata Łukasik

  DOI：10.1002/ejoc.201900102

  日期：2019.4.24

  A facile four‐step protocol for the preparation of a new chiral phosphonate building block is reported. Its exemplary functionalization at the C2 and C3 carbon atoms via the Wittig‐Horner reaction and by the Michael addition of organometallic reagents, respectively, is demonstrated as well.

  报道了一种用于制备新的手性膦酸酯结构单元的简便的四步方案。还证明了其分别通过Wittig-Horner反应和通过有机金属试剂的迈克尔加成在C2和C3碳原子上的示例性官能化。
• Complex Aldol Reactions for the Construction of Dense Polyol Stereoarrays:  Synthesis of the C₃₃−C₃₆ Region of Aflastatin A
  作者：David A. Evans、Frank Glorius、Jason D. Burch

  DOI：10.1021/ol051226f

  日期：2005.7.1

  Facial selectivity in the addition of boron enolates of alpha-oxygenated ketones to anti-disposed alpha,beta-bisalkoxy aldehydes is controlled by the aldehyde vicinal diol protecting group. Protection of the diol as an acetonide results in the exclusive formation of the anti-syn-anti stereoarray found in the C-33-C-36 region of aflastatin A.
• Synthesis of the C1 to C13 tetrahydropyranyl-resorcylate core of paecilomycin B
  作者：Rosa Cookson、Andrew J.P. White、Anthony G.M. Barrett

  DOI：10.1016/j.tet.2018.05.083

  日期：2018.9

  A d-Glucose derived tetrahydropyran was converted into the C1 to C13 tetrahydropyranyl-resorcylate core of paecilomycin B in seven steps. Key transformations included the synthesis of a diketo-ester dioxinone, which upon thermolysis underwent a retro-hetero-Diels-Alder fragmentation to generate an acyl ketene. This was subsequently trapped by a secondary alcohol affording a triketo-ester, which was

  用七个步骤将d-葡萄糖衍生的四氢吡喃转化为青霉素B的C 1至C 13四氢吡喃基-间苯二酸酯核心。关键的转化包括二酮酯二恶英的合成，该二酮酮在热解后经历了逆杂Diels-Alder断裂，生成了酰基烯酮。随后将其用仲醇捕获，得到三酮酸酯，将其有效地芳香化以产生高级的间苯二酸酯中间体。
• Asymmetric Induction in Methyl Ketone Aldol Additions to α-Alkoxy and α,β-Bisalkoxy Aldehydes:  A Model for Acyclic Stereocontrol
  作者：David A. Evans、Victor J. Cee、Sarah J. Siska

  DOI：10.1021/ja061010o

  日期：2006.7.1

  systematic study of methyl ketone aldol additions under nonchelating conditions with α-alkoxy and α,β-bisalkoxy aldehydes is described. Additions to aldehydes containing a single α-alkoxy stereocenter generally provide the product diastereomers in accord with the Cornforth/polar Felkin-Anh models for carbonyl addition. Vicinal asymmetric induction is sensitive to the aldehyde α-alkyl substituent, but is relatively

  描述了在非螯合条件下与 α-烷氧基和 α,β-双烷氧基醛的甲基酮醛醇加成的系统研究。添加到含有单个 α-烷氧基立体中心的醛中通常会提供与用于羰基加成的 Cornforth/极性 Felkin-Anh 模型一致的产物非对映异构体。邻位不对称诱导对醛α-烷基取代基敏感，但对烷氧基保护基团的性质相对不敏感。除了含有额外的 β-烷氧基取代的立体中心的底物之外，醛的 π 面选择性表现出对 α-和 β-立体中心的相对构型的显着依赖性。α-和β-烷氧基取代基呈反关系的醛在大多数情况下表现出良好的非对映选择性，而具有顺式关系的α-和β-烷氧基取代基的醛出乎意料地得到产物混合物。提出了一种基于类似 Cornforth 的过渡态排列的立体化学模型。