"N-benzyl-2,3,4,9-tetrahydrocarbazol-1-one | 22298-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: "N-benzyl-2,3,4,9-tetrahydrocarbazol-1-one
• 英文别名: 9-benzyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazol-1-one；9-benzyl-2,3,4,9-tetrahydro-carbazol-1-one；1-Oxo-9-benzyl-1,2,3,4-tetrahydro-carbazol；9-benzyl-3,4-dihydro-2H-carbazol-1-one
• CAS: 22298-67-5
• 化学式: C₁₉H₁₇NO
• 分子量: 275.35
• InChiKey: NNNSJDBVICVRHW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  22
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  "N-benzyl-2,3,4,9-tetrahydrocarbazol-1-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到9-benzyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazol-1-ol
  参考文献：
  名称：

  不对称转移氢化反应选择性合成1-和4-羟基四氢咔唑

  摘要：

  通过使用市售的 Noyori– 不对称转移氢化，从相应的 1- 和 4-氧代四氢咔唑以高产率（高达 99%）和优异的对映体过量（高达 >99% ee）制备了几种 1- 和 4-羟基四氢咔唑。 Ikariya 钌催化剂。立即使用新制备的催化剂和使用 HCO2H-DABCO (11:6) 混合物作为氢源对于实现高活性和对映选择性至关重要。以这种方式，以45%的产率和97%的ee合成了与内酯部分稠合的四氢咔唑杂环。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610351
• 作为产物：
  描述：

  cyclohexane 1,2-dione monophenylhydrazone 在 盐酸 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， 反应 4.08h， 生成 "N-benzyl-2,3,4,9-tetrahydrocarbazol-1-one
  参考文献：
  名称：

  吲哚[2,3-b]咔唑-6,12-二酮的简便全合成

  摘要：

  Indolo[2,3-b]carbazole-6,12-dione 由于其有效的抗肿瘤活性而极具吸引力。通过探索易于获得的 2,3,4,9-tetrahydro-1 H的酮基，已经实现了具有生物学效用的对称吲哚并[2,3-b]咔唑-6,12-二酮及其N-烷基化衍生物的合成- carbazol-1-one 只需五个步骤即可获得显着的产率，利用两个经典反应——Japp-Klingemann 程序，然后是 Fischer Indole Cyclisation 作为关键步骤。N-烷基化 2,3,4,9-四氢-1 H-咔唑-1-酮所需的甲酰化已通过交叉克莱森缩合有效地完成。

  DOI：

  10.1002/jhet.4585

文献信息

• Two-Carbon Ring Expansion of Cyclobutanols to Cyclohexenones Enabled by Indole Radical Cation Intermediate: Development and Application to a Total Synthesis of Uleine
  作者：Alexandre Leclair、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1021/acscatal.1c05621

  日期：2022.1.21

  A single-electron transfer (SET) oxidation of indole or benzo[b]thiophene to a radical cation reverses the intrinsic polarity of these π-excessive bicyclic heteroarenes. Here we report an oxidative two-carbon homologation of cyclobutanols to cyclohexenones under a visible-light photoredox catalysis. 1-(Indol-2-yl)cyclobutan-1-ols are converted to 2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazol-1-ones, important structural

  吲哚或苯并[ b ]噻吩到自由基阳离子的单电子转移 (SET) 氧化反转了这些 π-过量双环杂芳烃的固有极性。在这里，我们报告了在可见光光氧化还原催化下环丁醇与环己烯酮的氧化二碳同系化。1-(Indol-2-yl)cyclobutan-1-ols 转化为 2,3,4,9-tetrahydro-1 H -carbazol-1-ones，这是在生物碱和药物中发现的重要结构基序，具有广泛的底物范围. 一项机理研究表明，该反应由 SET 引发，从吲哚到激发的吖啶盐生成自由基阳离子，随后发生两次连续的 1,2-烷基迁移和再芳构化。苯并[ b]噻吩取代的环丁醇类似地转化为2,3-二氢二苯并[ b,d ]噻吩-4(1 H )-酮。记录了具有这种扩环过程的 (±)-uleine 的全合成。
• Stereoselective Formation of Carbon−Carbon Bonds via S_N2-Displacement:  Synthesis of Substituted Cycloalkyl[<i>b</i>]indoles
  作者：Michael C. Hillier、Jean-François Marcoux、Dalian Zhao、Edward J. J. Grabowski、Arlene E. McKeown、Richard D. Tillyer

  DOI：10.1021/jo051146p

  日期：2005.10.1

  A general asymmetric synthesis of substituted cycloalkyl[b]indoles has been accomplished. The key features of this approach are (1) the utilization of a Japp−Klingemann condensation/Fischer cyclization to prepare cycloalkyl[b]indolones, (2) the asymmetric borane reduction of these heterocyclic ketones with (S)-OAB to obtain enantiomerically pure alcohols, and (3) the stereoselective SN2-displacement

  已经完成了取代的环烷基[ b ]吲哚的一般不对称合成。该方法的关键特征是：（1）利用Japp-Klingemann缩合/菲舍尔环化反应制备环烷基[ b ]吲哚酮，（2）用（S）-OAB将这些杂环酮不对称还原成硼烷，得到对映体纯（3）在Mitsunobu条件下用碳亲核试剂将这些吲哚醇底物的立体选择性S N 2-置换，以设定C 1或C 3叔碳立体中心。使用三甲基膦（PMe 3）和偶氮二羧酸双（2,2,2-三氯乙基）酯（TCEAD）对Mitsunobu脱水烷基化有影响。
• 2-氯-1H-咔唑-1,4(9H)-二酮的合成方法
  申请人：北京恒信卓元科技有限公司

  公开号：CN108707104A

  公开（公告）日：2018-10-26

  本发明涉及2‑氯‑1H‑咔唑‑1,4(9H)‑二酮的新合成方法，包括以下步骤：第一步，以3‑吲哚丁酸为原料合成2,3,4,9‑四氢‑1H‑咔唑‑1‑酮；第二步，对2,3,4,9‑四氢‑1H‑咔唑‑1‑酮进行苄基保护；第三步，在无水氯化铜和无水氯化锂条件下发生双氯代反应，合成9‑苄基‑2,2‑二氯‑2,3,4,9‑四氢‑1H‑咔唑‑1‑酮；第四步，在无水氯化锂和碳酸锂的条件下发生消去反应，合成9‑苄基‑2‑氯‑9H‑咔唑‑1‑醇；第五步，脱除9‑苄基‑2‑氯‑9H‑咔唑‑1‑醇的苄基；第六步，将2‑氯‑9H‑咔唑‑1‑醇氧化为2‑氯‑1H‑咔唑‑1,4(9H)‑二酮。
• Direct oxidation of bromo-derived Fischer–Borsche oxo-ring using molecular iodine with combined experimental and computational study
  作者：Vivek T. Humne、Monica H. Ghom、Mahavir S. Naykode、Yuvraj Dangat、Kumar Vanka、Pradeep Lokhande

  DOI：10.1039/d2ob00793b

  日期：——

  direct oxidation of the bromo-derived Fischer–Borsche oxo-ring leading to carbazolequinone has been developed by using molecular iodine. This unprecedented transformation has been used for the modular synthesis of the anti-cardiotonic agent murrayaquinone. Furthermore, the present method has been generalized to a broad range of functional groups, with good to excellent yield.

  已通过使用分子碘开发了溴衍生的 Fischer-Borsche 氧代环直接氧化生成咔唑醌。这种前所未有的转变已用于抗强心剂 murrayaquinone 的模块化合成。此外，本方法已推广到广泛的官能团，具有良好的产率。
• Single-Step Regioselective Oxidative Iodination of Tetrahydrocarbazoles using Periodic Acid in Methanol
  作者：M. S. Naykode、M. N. Lokhande、P. D. Lokhande

  DOI：10.1134/s107042802307014x

  日期：2023.7

  Abstract Methanol was used as a solvent to perform a one-pot direct oxidation of tetrahydrocarbazoles with periodic acid, followed by regioselective iodination. The oxidative iodination products, substituted 3-iodo-1,2,3,4-tetrahydro-9H-carbazol-1-ones, were obtained in 60–82% yields. Initial tetrahydrocarbazole derivatives were prepared from cyclohexanone and substituted phenyl hydrazines.

  摘要 以甲醇为溶剂，用高碘酸对四氢咔唑进行一锅直接氧化，然后进行区域选择性碘化。氧化碘化产物取代3-碘-1,2,3,4-四氢-9H-咔唑-1-酮，产率60-82%。最初的四氢咔唑衍生物是由环己酮和取代的苯肼制备的。