2,3-dimethyl-4-methylene-2-cyclopentenone | 38380-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3-dimethyl-4-methylene-2-cyclopentenone
• 英文别名: 2,3-dimethyl-4-methylenecyclopent-2-enone；2,3-Dimethyl-4-methylidenecyclopent-2-en-1-one
• CAS: 38380-31-3
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 122.167
• InChiKey: CKZHDJRFQGYQNO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  194.7±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dimethyl-4-methylene-2-cyclopentenone 、 溴甲苯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以8%的产率得到5,5-Dibenzyl-2,3-dimethyl-4-methylene-cyclopent-2-enone
  参考文献：
  名称：

  4-亚烷基环戊烯酮的富烯型烯醇化物的选择性单烷基化

  摘要：

  4-亚烷基环戊烯酮由于非常容易烯醇化而被证明易于多烷基化。它们通过有机锌辅助的新富烯型烯醇的烷基化被选择性地单烷基化。

  DOI：

  10.1055/s-2006-933106
• 作为产物：
  描述：

  5-(二甲氨基)-3-乙氧基-1,2,5-三甲基-1,3-环戊二烯 在 盐酸 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 2,3-dimethyl-4-methylene-2-cyclopentenone
  参考文献：
  名称：

  从α,β-不饱和费歇尔卡宾配合物到高度取代的3-乙氧基环戊二烯、掩蔽环戊烯酮

  摘要：

  β-氨基取代的 α,β-不饱和 Fischer 卡宾配合物 3 很容易通过四步一锅法从末端炔烃、六羰基铬和仲胺中获得（24 个实例的产率为 68-99%，7 个实例的产率26-63%）。配合物 3 与不同炔烃（包括二炔和烯炔）在供体溶剂（如吡啶或乙腈）中进行正式的 [3+2] 环加成，得到高度取代的 5-（二烷基氨基）-3-乙氧基环戊二烯 7，通常产率中等至极好（25 个例子）产率为 60-95% 和 7 个实施例的产率为 18-53%）。卡宾配合物上的取代基和引入的炔烃对成环反应的区域和立体选择性的空间和电子效应已经详细说明。一个有趣的 1,5- 或更可能的 1，对于在 C-5 处具有三甲基甲硅烷基和 iPr 取代基的 5-(二甲氨基)-3-乙氧基环戊二烯，观察到二甲氨基的 2-迁移。尝试从具有手性氨基或取代基的配合物 3 不对称合成环戊二烯 7 仅取得了中等程度的成功。在仲氨基的手性中心，类型

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300534

文献信息

• Pauson-Khand Reaction of Allenic Hydrocarbons: Synthesis of 4-Alkylidenecyclopentenones
  作者：Frédéric Antras、Stéphane Laurent、Mohammed Ahmar、Henry Chermette、Bernard Cazes

  DOI：10.1002/ejoc.200901224

  日期：2010.6

  The carbonyldicobalt-mediated alkyne/allene/CO cocyclization gives 4-alkylidenecyclopentenones as the major [2+2+1] cycloadducts. The regio- and stereoselectivities depend mainly on the substitution pattern of both the alkyne and the allenic moieties, which can be rationalized using the Magnus mechanism. However, contrary to this model, and in agreement with more recent mechanistic studies, our results

  羰基二钴介导的炔烃/丙二烯/CO 共环化得到 4-亚烷基环戊烯酮作为主要的 [2+2+1] 环加合物。区域选择性和立体选择性主要取决于炔烃和丙二烯部分的取代模式，这可以使用马格努斯机制进行合理化。然而，与该模型相反，并且与最近的机理研究一致，我们的结果提供的证据表明，在初级炔-二钴络合物的一个钴原子上，丙二烯烃的初始伪赤道和伪轴配位模式都是涉及。给出了支持这两种协调模式的 DFT 计算。
• Pauson-Khand reaction with allenic compounds I: Synthesis of 4-alkylidene-2-cyclopentenones
  作者：Mohammed Ahmar、Frédéric Antras、Bernard Cazes

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00735-u

  日期：1995.6

  The intermolecular cobalt-mediated cocyclisation of alkynes and allenes is efficiently promoted by N-methylmorpholine oxide at room temperature and leads to 4-alkylidene-2-cyclopentenones.

  N-甲基吗啉氧化物在室温下有效地促进了炔烃和丙二烯的分子间钴介导的共环化反应，并导致生成4-亚烷基-2-环戊烯酮。
• Acylation des acetyleniques selon friedel-crafts-I
  作者：G.J. Martin、C. Rabiller、G. Mabon

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93849-9

  日期：1972.1

  Unsaturated acid chlorides react with mono- and di-substituted alkynes to give a mixture of linear (unsaturated β-chlorovinylketones- and β-chloroallylketones), and cyclic (chloro-5-cyclopentenones and alkylidene-4-cyclopentenones) compounds. These derivatives are produced via carbonium ion rearrangements which result from the first step of the acylation. Experimental conditions and reagent structure

  不饱和的酰氯与单取代和二取代的炔烃反应，生成线性（不饱和的β-氯乙烯基酮和β-氯烯丙基酮）和环状（氯5-环戊烯酮和亚烷基4-环戊烯酮）化合物的混合物。这些衍生物通过碳酰离子重排产生，该碳离子重排是由酰化的第一步产生的。实验条件和试剂结构对换位的方向产生很大的影响。这些重排提供了亚烷基-4环戊烯酮的良好合成。
• Fromα,β-Unsaturated Fischer Carbene Complexes to Highly Substituted 3-Ethoxycyclopentadienes, Masked Cyclopentenones
  作者：Yao-Ting Wu、Bernard Flynn、Heiko Schirmer、Frank Funke、Stefan Müller、Thomas Labahn、Markus Nötzel、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200300534

  日期：2004.2

  cyclopentenones 21 could be either eliminated or transformed into other functional groups via the quaternary ammonium salts 24. The elimination product, cyclopentadienone 27 can undergo dimerization either by a formal [4+2] or [2+2] cycloaddition. Cyclopentenone 21naaa with a bromovinyl-terminated side chain undergoes an intramolecular Heck reaction to form 5-methyl-4,6-dimethylenebicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-one

  β-氨基取代的 α,β-不饱和 Fischer 卡宾配合物 3 很容易通过四步一锅法从末端炔烃、六羰基铬和仲胺中获得（24 个实例的产率为 68-99%，7 个实例的产率26-63%）。配合物 3 与不同炔烃（包括二炔和烯炔）在供体溶剂（如吡啶或乙腈）中进行正式的 [3+2] 环加成，得到高度取代的 5-（二烷基氨基）-3-乙氧基环戊二烯 7，通常产率中等至极好（25 个例子）产率为 60-95% 和 7 个实施例的产率为 18-53%）。卡宾配合物上的取代基和引入的炔烃对成环反应的区域和立体选择性的空间和电子效应已经详细说明。一个有趣的 1,5- 或更可能的 1，对于在 C-5 处具有三甲基甲硅烷基和 iPr 取代基的 5-(二甲氨基)-3-乙氧基环戊二烯，观察到二甲氨基的 2-迁移。尝试从具有手性氨基或取代基的配合物 3 不对称合成环戊二烯 7 仅取得了中等程度的成功。在仲氨基的手性中心，类型
• Selective Monoalkylation of the Fulvene-type Enolates of 4-Alkylidene­cyclopentenones
  作者：Bernard Cazes、Stéphane Laurent、Nasima Chorfa、Mohammed Ahmar

  DOI：10.1055/s-2006-933106

  日期：——

  4-Alkylidenecyclopentenones were shown to be prone to polyalkylation because of their very easy enolization. They were selectively monoalkylated through the organozinc aided alkylation of their new fulvene-type enolates.

  4-亚烷基环戊烯酮由于非常容易烯醇化而被证明易于多烷基化。它们通过有机锌辅助的新富烯型烯醇的烷基化被选择性地单烷基化。