(1'R,2'S,5'R)-8'-phenylmenthyl (2Z,4S,7E)-4-diphenylphosphinoyloxy-8-methyl-9-oxo-2,7-nonadienoate | 373392-39-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1'R,2'S,5'R)-8'-phenylmenthyl (2Z,4S,7E)-4-diphenylphosphinoyloxy-8-methyl-9-oxo-2,7-nonadienoate
• 英文别名: [(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(2-phenylpropan-2-yl)cyclohexyl] (2Z,4S,7E)-4-diphenylphosphoryloxy-8-methyl-9-oxonona-2,7-dienoate
• CAS: 373392-39-3
• 化学式: C₃₈H₄₅O₅P
• 分子量: 612.746
• InChiKey: RBEXPRAHPHAPFU-KRKXHIHLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.6
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1'R,2'S,5'R)-8'-phenylmenthyl (2Z,7E)-4-hydroxy-8-methyl-9-oxo-2,7-nonadienoate 、 二苯基次膦酰氯 在 咪唑 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (1'R,2'S,5'R)-8'-phenylmenthyl (2Z,4R,7E)-4-diphenylphosphinoyloxy-8-methyl-9-oxo-2,7-nonadienoate 、 (1'R,2'S,5'R)-8'-phenylmenthyl (2Z,4S,7E)-4-diphenylphosphinoyloxy-8-methyl-9-oxo-2,7-nonadienoate
  参考文献：
  名称：

  通过顺序不对称 Horner-Wadsworth-Emmons 和钯催化的烯丙基取代反应的对映收敛合成

  摘要：

  已经开发了一种对映聚合合成的新方法。该策略依赖于不对称 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应和钯催化烯丙基取代的组合。不同的 α-氧取代的外消旋醛最初通过不对称 HWE 反应转化为两种主要的 α、β-不饱和酯的混合物，它们的烯丙基立体中心具有相反的构型以及相反的烯烃几何形状。随后，这些烯烃的异构混合物可以与碳、氮和氧亲核试剂进行钯催化的烯丙基取代反应。在后一步中，观察到各自的 (E) 和 (Z) 烯烃底物异构体以相反的立体定向反应：(E) 烯烃与保留反应，(Z) 烯烃与烯丙基立体中心和烯烃几何结构的立体化学反转。因此，以高异构体纯度获得作为总产物的单一γ-取代酯。该方法被应用于 iejimalides 亚基的合成，iejimalides 是一组细胞毒性大环内酯类。

  DOI：

  10.1021/ja005809q

文献信息

• Enantioconvergent Synthesis by Sequential Asymmetric Horner−Wadsworth−Emmons and Palladium-Catalyzed Allylic Substitution Reactions
  作者：Torben M. Pedersen、E. Louise Hansen、John Kane、Tobias Rein、Paul Helquist、Per-Ola Norrby、David Tanner

  DOI：10.1021/ja005809q

  日期：2001.10.1

  stereocenters as well as opposite alkene geometry. Subsequently, these isomeric mixtures of alkenes could be subjected to palladium-catalyzed allylic substitution reactions with carbon, nitrogen, and oxygen nucleophiles. In this latter step, the respective (E) and (Z) alkene substrate isomers were observed to react with opposite stereospecificity: the (E) alkene reacted with retention and the (Z) alkene with

  已经开发了一种对映聚合合成的新方法。该策略依赖于不对称 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应和钯催化烯丙基取代的组合。不同的 α-氧取代的外消旋醛最初通过不对称 HWE 反应转化为两种主要的 α、β-不饱和酯的混合物，它们的烯丙基立体中心具有相反的构型以及相反的烯烃几何形状。随后，这些烯烃的异构混合物可以与碳、氮和氧亲核试剂进行钯催化的烯丙基取代反应。在后一步中，观察到各自的 (E) 和 (Z) 烯烃底物异构体以相反的立体定向反应：(E) 烯烃与保留反应，(Z) 烯烃与烯丙基立体中心和烯烃几何结构的立体化学反转。因此，以高异构体纯度获得作为总产物的单一γ-取代酯。该方法被应用于 iejimalides 亚基的合成，iejimalides 是一组细胞毒性大环内酯类。