(+)-cryptocaryol A | 1307232-00-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (+)-cryptocaryol A
• 英文别名: (R)-6-((2R,4R,6R,8R,10S)-2,4,6,8,10-pentahydroxypentacosyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one；(6R)-6-[(2R,4R,6R,8R,10S)-2,4,6,8,10-pentahydroxypentacosyl]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one；(2R)-2-[(2R,4R,6R,8R,10S)-2,4,6,8,10-pentahydroxypentacosyl]-2,3-dihydropyran-6-one
• CAS: 1307232-00-3
• 化学式: C₃₀H₅₆O₇
• 分子量: 528.77
• InChiKey: GHNAMLOEGLSFMB-ZHMMVFJOSA-N

物化性质

• 沸点：
  730.3±60.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.070±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  127
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-((2S,4S,6S)-6-(((2S,4S,6S)-6-(2-((4-methoxybenzyl)oxy)ethyl)-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl)methyl)-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl)acetate 在 咪唑 、 Grubbs catalyst first generation 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 甲酸 、 氯化(均三甲苯)[(R,R)-N-(对甲苯磺酰基)-1,2-二苯乙烯基二胺]钌(II) 、 2-硝基苯磺酰肼 、 水 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 87.63h， 生成 (+)-cryptocaryol A
  参考文献：
  名称：

  隐烯醇A和B的多烯策略的不对称迭代水合

  摘要：

  摘要 两种迭代不对称水合的发展接近所有的合成顺式-和顺式/反/顺式-1,3,5,7四醇基序进行说明。这些伪对称产物是1，3-己醇产物的合成前体。证明了该路线对所有syn -1,3,5,7-四醇非对映异构体的实用性，并证明其可用于合成隐甲酚A和B，以及立体异构体。 两种迭代不对称水合的发展接近所有的合成顺式-和顺式/反/顺式-1,3,5,7四醇基序进行说明。这些伪对称产物是1，3-己醇产物的合成前体。证明了该路线对所有syn -1,3,5,7-四醇非对映异构体的实用性，并证明其可用于合成隐甲酚A和B，以及立体异构体。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561607

文献信息

• Total Synthesis of Cryptocaryol A by Enantioselective Iridium-Catalyzed Alcohol C−H Allylation
  作者：Felix Perez、Andrew R. Waldeck、Michael J. Krische

  DOI：10.1002/anie.201600591

  日期：2016.4.11

  product cryptocaryol A is prepared in 8 steps via iridium catalyzed enantioselective diol double C−H allylation, which directly generates an acetate‐based triketide stereodiad. In 4 previously reported total syntheses, 17–28 steps were required.

  通过铱催化的对映选择性二醇双CHH烯丙基化反应可分8个步骤制备聚酮化合物天然产物隐香碳烯醇A，该化合物可直接生成基于乙酸盐的三酮化合物立体二胺。在先前报告的4个总合成中，需要17-28个步骤。
• Total Synthesis of (+)-Cryptocaryol A Using a Prins Cyclization/Reductive Cleavage Sequence
  作者：Elodie Brun、Véronique Bellosta、Janine Cossy

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01323

  日期：2015.9.4

  The total synthesis of (+)-cryptocaryol A was achieved in 20 steps from (R)-glycidol. The key steps were a Prins cyclization/reductive cleavage sequence to construct the C5–C11 polyol fragment, a diastereoselective aldol reaction to control the stereogenic center at C13, and a stereocontrolled reduction to introduce the stereogenic center at C15.

  从（R）-缩水甘油起20步就可以完成（+）-cryptocaryol A的总合成。关键步骤是构建Prins环化/还原性裂解序列以构建C5-C11多元醇片段，非对映选择性醛醇缩合反应以控制C13处的立体异构中心，以及立体受控还原以在C15处引入立体异构中心。
• Cryptocaryol Structure–Activity Relationship Study of Cancer Cell Cytotoxicity and Ability to Stabilize PDCD4
  作者：Michael F. Cuccarese、Yanping Wang、Penny J. Beuning、George A. O’Doherty

  DOI：10.1021/ml4005039

  日期：2014.5.8

  The synthetic cryptocaryols A and B and a series of their analogues have been evaluated for their cytotoxicity and their ability to stabilize the tumor suppressor PDCD4. Cytotoxicities in the 3 to 30 mu M range were found. Both the cytotoxicity and PDCD4 stabilizing ability were tolerant of large stereochemical changes to the molecule. Co-dosing studies with cryptocaryols A and B and several known cancer drugs showed no measuable enhancement in cancer drug cytotoxicity.
• Cryptocaryols A and B: Total Syntheses, Stereochemical Revision, Structure Elucidation, and Structure–Activity Relationship
  作者：Yanping Wang、George A. O’Doherty

  DOI：10.1021/ja404401f

  日期：2013.6.26

  The first total syntheses and structural elucidation of cryptocaryol A and ayptocaryol B were achieved in 23 and 25 linear steps, respectively. The synthesis relied on the use Of a key pseudo-C, symmetric pentaol intermediate, which in a stereochemically divergent manner was converted into either enantiomer as well as diastereomers. This synthetic effort enabled the first structure-activity relationships of this class of PDCD4 stabilizing natural products.