(S)-1-[4,7-Bis-((S)-2-hydroxy-propyl)-[1,4,7]triazonan-1-yl]-propan-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (S)-1-[4,7-Bis-((S)-2-hydroxy-propyl)-[1,4,7]triazonan-1-yl]-propan-2-ol
• 英文别名: 1,4,7-Tris((s)-2-hydroxypropyl)-1,4,7-triazacyclononane；(2S)-1-[4,7-bis[(2S)-2-hydroxypropyl]-1,4,7-triazonan-1-yl]propan-2-ol
• 化学式: C₁₅H₃₃N₃O₃
• 分子量: 303.445
• InChiKey: KZLMKKPAAQYKFX-KKUMJFAQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  70.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iron(II) chloride tetrahydrate 、 (S)-1-[4,7-Bis-((S)-2-hydroxy-propyl)-[1,4,7]triazonan-1-yl]-propan-2-ol 以 乙醇 为溶剂， 以51%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过添加磺酸盐或羟基来调节 Fe(III) 大环 MRI 造影剂的特性

  摘要：

  包含三氮杂环壬烷 (TACN) 大环、两个悬垂羟基和第三个辅助悬垂的 Fe(III) 配合物显示出作为 MRI 造影剂的前景。辅助基团在调节 Fe(III) 络合物的溶液弛豫率方面起着重要作用，并导致小鼠 MRI 对比度增强的巨大变化。比较了两种新的 Fe(III) 配合物，一种带有第三个配位羟丙基侧链 Fe(L2)，另一种带有阴离子非配位磺酸根 Fe(L1)(OH2)。两种配合物在中性 pH 值和代表稳定三价铁中心的电极电位下都具有去质子化的羟基。Fe(L1)(OH2) 络合物的 r1 弛豫率是饱和络合物 Fe(L2) 的两倍，在 4.7 T、37 °C 的缓冲溶液中。然而，变温 17O-NMR 实验表明，在这些条件下，Fe(L1)(OH2) 的内球水不会与大量水快速交换。与 Fe(L2) 或先前研究的具有苄基的类似物相比，Fe(L1)(OH2) 中的磺酸盐侧基赋予复合物高的溶解度。两种复合物的动态

  DOI：

  10.3390/molecules25102291
• 作为产物：
  描述：

  1,4,7-三氮杂环壬烷 、 S-环氧丙烷 生成 (S)-1-[4,7-Bis-((S)-2-hydroxy-propyl)-[1,4,7]triazonan-1-yl]-propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Discrimination between magnesium(ii) and calcium(ii) by 1,4,7-tris(2-hydroxyalkyl)-1,4,7-triazacyclononane ligands

  摘要：

  标题配体及其可能的非对映异构体形式显示大 镁络合的选择性差异 二 和 钙 二 与平面的扭转角有关 羟基相对于大环平面的配位 氮。

  DOI：

  10.1039/a701107e
• 作为试剂：
  描述：

  顺-β-甲基苯乙烯 在 双氧水 、 manganese(II) acetate 、 (S)-1-[4,7-Bis-((S)-2-hydroxy-propyl)-[1,4,7]triazonan-1-yl]-propan-2-ol 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (1S,2R)-cis-methylstyrene oxide 、 (2S,3R)-2-methyl-3-phenyloxirane 、 1-苯基-1,2-环氧丙烷 、 1(1R,2R)-(+)-1-苯基亚丙基环氧
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Olefin Epoxidation with Chiral Manganese/1,4,7-Triazacyclononane Complexes

  摘要：

  在温和的反应条件下，由手性 N 取代的 1,4,7-三氮杂环壬烷和乙酸锰（II）原位制备的复合物可催化未官能化烯烃与过氧化氢的不对称氧化反应，生成具有光学活性的环氧化物。

  DOI：

  10.1055/s-1997-3244

文献信息

• [EN] MACROCYCLES, COBALT AND IRON COMPLEXES OF SAME, AND METHODS OF MAKING AND USING SAME<br/>[FR] MACROCYCLES, COMPLEXES DE COBALT ET DE FER DE CEUX-CI, ET PROCÉDÉS DE PRÉPARATION ET D'UTILISATION CORRESPONDANTS
  申请人：RES FOUNDATION FOR THE STATE UNIVERSITY OF NEW YORK UNIVERSITY AT BUFFALO

  公开号：WO2015038943A1

  公开（公告）日：2015-03-19

  Provided are macrocyclic compounds and iron or cobalt coordinated macrocyclic compounds. The compounds can be used as MRI contrast agents. Certain compounds are redox active and can be used to assess the biological redox status of a sample.

  提供的是大环化合物和铁或钴配位的大环化合物。这些化合物可以用作磁共振成像对比剂。某些化合物具有氧化还原活性，可用于评估样品的生物氧化还原状态。
• Inner-Sphere and Outer-Sphere Water Interactions in Co(II) paraCEST Agents
  作者：Samira M. Abozeid、Eric M. Snyder、Timothy Y. Tittiris、Charles M. Steuerwald、Alexander Y. Nazarenko、Janet R. Morrow

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02977

  日期：2018.2.19

  (paraCEST = paramagnetic chemical exchange saturation transfer) for magnetic resonance imaging applications. The first examples of Co(II) paraCEST agents with bound water ligands are presented here. Four Co(II) macrocyclic complexes based on 1,4,7-triazacyclononane and containing either pendent alcohol or pendent amide groups were prepared. Two of the macrocycles encapsulate the Co(II) and contain no water

  高自旋Co（II）配合物有望作为磁共振成像应用的paraCEST试剂（paraCEST =顺磁性化学交换饱和转移）发展。本文介绍了具有结合水配体的Co（II）paraCEST试剂的第一个实例。制备了四个基于1,4,7-三氮杂环壬烷并含有侧链醇或侧链酰胺基的Co（II）大环配合物。X射线晶体学研究显示，其中两个大环封装了Co（II），不包含水配体，两个配合物的大环中只有五个配体供体基团，为结合的水留下了开放的配位点。配合物中醇，水或酰胺基团的电离通过pH电位法进行表征。这些数据表明，其中一种配合物具有易于去质子化的ap基团。K a接近于6，它被指定为酒精下垂剂。酰胺悬垂剂在高pH（> 8）下会去质子化，而Co（II）配合物的水配体在中性pH下不会去质子化。所有复合物都会通过醇OH或酰胺NH质子交换产生CEST峰。如变温17 O NMR光谱研究所示，水配体交换太快而无法产生CEST效果。具有可
• Co-ordination chemistry and molecular mechanics study of the magnesium(II) and calcium(II) complexes of trisubstituted 1,4,7-triazacyclononane derivatives
  作者：Jurriaan Huskens、A. Dean Sherry

  DOI：10.1039/a703640j

  日期：——

  The affinities of 1,4,7-tris(2-hydroxyalkyl)-1,4,7-triazacyclononane derivatives for MgII and CaII were found to differ greatly. Whereas 1,4,7-tris(2-hydroxyethyl)- (L1), 1,4,7-tris(2-hydroxy-2-methylpropyl)- (L2) and the unsymmetrical 1,4,7-tris(2-hydroxypropyl)-1,4,7-triazacyclononane derivative L3b barely discriminated between MgII and CaII, the symmetrical isomer L3a was more than 500 times more selective for MgII than for CaII. Similar selectivity differences were observed between the diastereomers of 1,4,7-tris(2-hydroxy-2-phenylethyl)- (L4) and 1,4,7-tris(2-hydroxydodecyl)-1,4,7-triazacyclononane (L5). These selectivities were related to the structure of the magnesium complexes as shown by molecular mechanics (MMX) calculations. Only those ligands favoring the formation of a magnesium complex with a large twist angle between the planes of co-ordinating oxygens and ring nitrogens resulting in a small, tight cavity showed a large preference for MgII over CaII. The MMX calculations predicted large twist angle structures for phosphinate derivatives, and for a phosphonate monoester derivative, and these ligands were found to have a high selectivity for MgII. Similarly, the calculated preference for the smaller twist angle correctly predicted the lack of MgII/CaII selectivity for acetate and amide derivatives and for a phosphonate diester derivative. Equilibration of the complexes of the ligands in the presence of both MgII and CaII was slow, as shown for example by kd,0 = 2.1 × 10–4 s–1 for CaL3a. These dissociation rates were a factor of 100 times larger at the boundary of a two-phase (water–chloroform) system.

  发现1,4,7-三(2-羟烷基)-1,4,7-三氮杂环壬烷衍生物对MgII和CaII的亲和力差异很大。而 1,4,7-三(2-羟乙基)- (L1)、1,4,7-三(2-羟基-2-甲基丙基)-(L2) 和不对称 1,4,7-三(2 (羟丙基)-1,4,7-三氮杂环壬烷衍生物L3b几乎无法区分MgII和CaII，对称异构体L3a对MgII的选择性比对CaII的选择性高500倍以上。在 1,4,7-三(2-羟基-2-苯基乙基)-(L4) 和 1,4,7-三(2-羟基十二烷基)-1,4,7-三氮杂环壬烷的非对映异构体之间观察到类似的选择性差异（L5）。正如分子力学 (MMX) 计算所示，这些选择性与镁络合物的结构有关。只有那些有利于形成镁配合物的配体，该配合物在配位氧和环氮平面之间具有大扭转角，从而形成小而紧密的空腔，才显示出对 MgII 的优先选择超过 CaII。 MMX 计算预测了次膦酸酯衍生物和膦酸酯单酯衍生物的大扭转角结构，并且发现这些配体对 MgII 具有高选择性。类似地，计算出的对较小扭转角的偏好正确地预测了 MgII/CaII 对乙酸酯和酰胺衍生物以及膦酸酯二酯衍生物缺乏选择性。在 MgII 和 CaII 存在的情况下，配体复合物的平衡很慢，如 CaL3a 的 kd,0 = 2.1 × 10–4 s–1 所示。在两相（水-氯仿）系统的边界处，这些解离速率是原来的 100 倍。
• Discrimination between magnesium(ii) and calcium(ii) by 1,4,7-tris(2-hydroxyalkyl)-1,4,7-triazacyclononane ligands
  作者：Jurriaan Huskens、A. Dean Sherry

  DOI：10.1039/a701107e

  日期：——

  The title ligands and their possible diastereomeric forms show large selectivity differences for complexation of Mg II and Ca II which are related to the twist angle of the plane of coordinating hydroxy groups relative to the plane of macrocyclic ring nitrogens.

  标题配体及其可能的非对映异构体形式显示大 镁络合的选择性差异 二 和 钙 二 与平面的扭转角有关 羟基相对于大环平面的配位 氮。
• Diastereomeric discrimination in 1,4,7-tris((S )-2-hydroxypropyl)-1,4,7-triazacyclononane and its lithium(I), sodium(I) and zinc(II) complexes
  作者：Jennifer M. Weeks、Mark A. Buntine、Stephen F. Lincoln、Edward R. T. Tiekink、Kevin P. Wainwright

  DOI：10.1039/b008687h

  日期：——

  In methanol, interchange between equivalent forms of a single diastereomer of 1,4,7-tris((S)-2-hydroxypropyl)-1,4,7-triazacyclononanelithium(I), [Li(S-thpc9)]+, and a similar interchange in [Na(S-thpc9)]+ have been characterised by variable temperature 13C1H} NMR spectroscopy. The respective kinetic parameters are: k = 33.5 ± 0.8 and 3030 ± 80 s−1 at 298.2 K, ΔH‡ = 50.6 ± 1.0 and 50.9 ± 1.3 kJ mol−1, and ΔS‡ = −46.1 ± 3.4 and −7.6 ± 4.7 J K−1 mol−1, with the corresponding log(K/dm3 mol−1) = 3.39 ± 0.05 and 2.50 ± 0.05 at 298.2 K and I = 0.05 mol dm−3 (NEt4ClO4), where K is the complex stability constant. In N,N-dimethylformamide (DMF), log(K/dm3 mol−1) = 3.29, 2.29, 2.28, 2.27, 2.29 and 7.59 (all ± 0.05) for [M(S-thpc9)]+ where M+ = Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+ and Ag+, respectively. For the interchange between equivalent forms of a single diastereomer of 1,4,7-tris((S)-2-hydroxy-2-phenylethyl)-1,4,7-triazacyclononanelithium(I), [Li(S-thpec9)]+, and a similar interchange in [Na(S-thpec9)]+, the kinetic parameters obtained in DMF are: k = 20.5 ± 0.8 and k = 8600 ± 200 s−1 at 298.2 K, ΔH‡ = 32.8 ± 1.8 and 54.7 ± 1.2 kJ mol−1, and ΔS‡ = −110 ± 3.2 and 13.8 ± 4.2 J K−1 mol−1, respectively. In DMF, log(K/dm3 mol−1) = 3.64, 2.03, 1.91, 1.91, 1.62 and 7.59 (all ± 0.05) for [M(S-thpc9)]+ where M+ = Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+ and Ag+, respectively. Gas phase ab initio modelling shows S-thpc9, S-thpec9 and their Li+, Na+ and Zn(II) complexes to assume single distorted trigonal prismatic diastereomeric conformations, as do X-ray crystallographic, abinitio modelling and 13C1H} NMR spectroscopic solution studies of [Zn(S-thpc9)]+.

  F中，1,4,7-三((S)-2-羟基-2-苯乙基)-1,4,7-三氮杂环壬基锂(I)的单个非对映异构体的等效形式之间的互换，[Li(S-thpc9)]+，以及[Na(S-thpc9)]+中的类似互换，其动力学参数为：在298.2 K时，k = 33.5 ± 0.8和3030 ± 80 s−1，ΔH‡ = 50.6 ± 1.0和50.9 ± 1.3 kJ mol−1，以及ΔS‡ = −46.1 ± 3.4和−7.6 ± 4.7 J K−1 mol−1，相应的log(K/dm3 mol−1) = 3.39 ± 0.05和2.50 ± 0.05，I = 0.05 mol dm−3 (NEt4ClO4)，其中K是复合稳定性常数。在N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中，log(K/dm3 mol−1) = 3.29、2.29、2.28、2.27、2.29