methyl 3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranoside | 86420-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: [(2S,4aR,6S,7R,8R,8aS)-7-hydroxy-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] benzoate
• CAS: 86420-71-5
• 化学式: C₂₁H₂₂O₇
• 分子量: 386.401
• InChiKey: KOUFUTRDALSUPO-ORJOSYTKSA-N

物化性质

• 沸点：
  555.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranoside 在 磷酸 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-dideoxy-2-phenylazo-α-D-threo-hex-2-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Dang, Neeta; Munasinghe, Ranjith N.; Overend, W. George, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1983, # 2, p. 257 - 264

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 、 methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranoside 在 sodium hydroxide 、 silver(l) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到methyl 3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  铁（III）与氧化银和溴化阴离子作为助催化剂高效催化糖类的选择性苯甲酸酯化

  摘要：

  开发了一种高效，绿色和区域选择性的二醇和多元醇苄基化方法。通过使用Ag 2 O（0.6当量）和四丁基溴化铵（0.1当量）作为助催化剂，铁（III）催化的苄基化反应在40°C的2-3小时内完成，得到了产物。高收率和高区域选择性。提出了一种通过软阴离子增强Ag 2 O碱度的原理的机理。

  DOI：

  10.1002/cctc.201601558

文献信息

• Chiral Copper(II) Complex-Catalyzed Reactions of Partially Protected Carbohydrates
  作者：C. Liana Allen、Scott J. Miller

  DOI：10.1021/ol4033072

  日期：2013.12.20

  functionalization of partially protected saccharide molecules is a highly important yet under-developed area of carbohydrate chemistry. Such reactions allow for the reduction of protecting group manipulation steps required in syntheses involving sugars. Herein, an approach to these processes using enantiopure copper–bis(oxazoline) catalysts to control couplings of electrophiles to various partially protected sugars

  部分受保护的糖分子的催化剂控制的区域选择性功能化是碳水化合物化学中非常重要但尚未开发的领域。这样的反应允许减少涉及糖的合成中所需的保护基操纵步骤。本文报道了使用对映体纯铜-双（恶唑啉）催化剂控制亲电试剂与各种部分保护的糖的偶联的方法。在许多情况下，观察到不同的区域选择性是所用催化剂的对映异构体的函数。
• Enhanced Basicity of Ag₂O by Coordination to Soft Anions
  作者：Bo Ren、Meiyan Wang、Jingyao Liu、Jiantao Ge、Hai Dong

  DOI：10.1002/cctc.201403035

  日期：2015.3

  In Ag2O‐mediated benzylation, the addition of a catalytic amount of KI can greatly improve reactivity. This is usually attributed to the formation of a more reactive iodo‐substituted electrophile. However, our studies show this to be due to the enhanced basicity of Ag2O through coordination of soft iodide anions to the silver atom, and show KI to be an initiator. A catalytic amount of Ag2O and NaBr

  在Ag 2 O介导的苄基化反应中，添加催化量的KI可以大大提高反应性。这通常归因于反应性更强的碘取代亲电试剂的形成。然而，我们的研究表明，这是由于软碘化物阴离子与银原子的配位，使Ag 2 O的碱性增强了，并表明KI是引发剂。催化量的Ag 2 O和NaBr可以催化酯交换反应，表明溴化物提高了Ag 2 O的碱性。我们认为，这是金属氧化物和软阴离子的一般效应，适用于更广泛的有机反应体系。
• Regioselective Esterification of Vicinal Diols on Monosaccharide Derivatives via Mitsunobu Reactions
  作者：Guijun Wang、Jean-Rene Ella-Menye、Michael St. Martin、Hao Yang、Kristopher Williams

  DOI：10.1021/ol801316f

  日期：2008.10.2

  esterification reactions of secondary alcohols derived from d-glucose, d-mannose, and d-galactose via the Mitsunobu reaction. The benzoylation reaction of vicinal diols derived from monosaccharides under Mitsunobu conditions afforded monobenzoates with retention of stereochemistry only. The regioselectivity of these reactions depends on the stereochemistry of the sugar starting material. The Mitsunobu reactions

  我们通过Mitsunobu反应进行了一系列衍生自d-葡萄糖，d-甘露糖和d-半乳糖的仲醇的酯化反应。在Mitsunobu条件下衍生自单糖的邻位二醇的邻苯二甲酰化反应提供的单苯甲酸酯只保留了立体化学。这些反应的区域选择性取决于糖原料的立体化学。这些二醇上的Mitsunobu反应可用于选择性保护其他邻位仲羟基。
• Synthesis of methyl 3-O- and 2-O-(2-acetamido-2-deoxy-β-d-glucopyranosyl)-α-d-galactopyranoside
  作者：Saeed A. Abbas、Khushi L. Matta

  DOI：10.1016/0008-6215(83)88380-3

  日期：1983.11

  peracetylated disaccharide derivative (6). The structures of 5 and 6 were established by 1H-n.m.r. spectroscopy. O-Deacetylation of 6 afforded the title beta-(1 leads to 3)-linked disaccharide 7. For the synthesis of the beta-(1 leads to 2)-linked isomer, methyl 3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-alpha-D-galactopyranoside was similarly condensed with bromide 1 to give the fully protected disaccharide derivative

  2-O-苯甲酰基-4,6-O-亚苄基-α-D-吡喃半乳糖苷与3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺-β-D-吡喃葡萄糖基溴化物的缩合反应（ 1）在二氯甲烷中，在三氟甲磺酸银，2,4,6-三甲基吡啶和分子筛的存在下，获得甲基2-O-苯甲酰基-4,6-O-亚苄基-3-O-（3,4,6 -三-O-乙酰基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺基-β-D-吡喃葡萄糖基）-α-D-吡喃半乳糖苷（4）。在热的80％乙酸水溶液中将4脱缩醛化，得到甲基2-O-苯甲酰基-3-O-（3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺基-β-D-吡喃葡萄糖基） -α-D-半乳糖吡喃糖苷（5），其在脱酰后再进行过乙酰化，得到过乙酰化的二糖衍生物（6）。5和6的结构通过1H-nmr光谱确定。6的O-脱乙酰基制得标题β-（1导致3）连接的二糖7。对于β-（1导致2）连接的异构体的合成，甲基3-O-苯甲酰基-4
• Nickel(II) Chloride-Mediated Regioselective Benzylation and Benzoylation of Diequatorial Vicinal Diols
  作者：Alexei V. Demchenko、Umesh B. Gangadharmath

  DOI：10.1055/s-2004-831318

  日期：——

  Ni(II)-chelates of monosaccharide vicinal diols were found to be useful intermediates in regioselective monobenzylation and monobenzoylation. It was observed that the substitution occurs exclusively at the position adjacent to the axially oriented substituent of the pyranose ring, for example, at C-2 of α-D-gluco and at C3 of β-D-galacto.

  发现单糖邻二醇的 Ni(II)-螯合物是区域选择性单苄基化和单苯甲酰化的有用中间体。观察到取代仅发生在与吡喃糖环的轴向取代基相邻的位置，例如，在α-D-葡萄糖的C-2和β-D-半乳糖的C3。