(±)-5-methyl-3-hexyn-2-ol | 23293-50-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (±)-5-methyl-3-hexyn-2-ol
• 英文别名: 5-methylhex-3-yn-2-ol；5-methyl-hex-3-yn-2-ol；5-Methyl-hex-3-in-2-ol；3-Hexyn-2-ol, 5-methyl-
• CAS: 23293-50-7
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: PTDRERHMUFABMH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-5-methyl-3-hexyn-2-ol 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到(E)-5-methylhex-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Fleming, Ian; Higgins, Dick; Lawrence, Nicholas J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 24, p. 3331 - 3350

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二溴-3-甲基丁-1-烯 、 乙醛 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到(±)-5-methyl-3-hexyn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  季碳结构烯丙基取代合成维拉帕米中间体

  摘要：

  在本研究中，关键的仲烯丙基吡啶甲酸酯是通过 Pd(PPh3)4 催化的 (R,Z)-4-iodo-5-methylhex-3-en-2-ol 的 TBS 醚与烯丙基-溴化镁。吡啶甲酸酯与源自 3,4-(MeO)2C6H3MgBr 和 Cu(acac)2 的铜试剂以 2:1 的比例进行烯丙基取代，得到了具有完全手性转移和 91% 区域选择性的抗 SN2' 产物。烯烃部分的合成操作导致产生腈基，从而产生用于合成 (S)-维拉帕米的中间体。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588518

文献信息

• Pd(0)-catalyzed addition of Me₃SnSnMe₃ to α,β-alkynic aldehydes and ketones. Synthesis of (<i>Z</i>)-β-trimethylstannyl α,β-alkenic aldehydes and ketones. Preparation and synthetic uses of substituted (<i>Z</i>)-4-trimethylstannyl-1,3-butadienes
  作者：Edward Piers、Richard D. Tillyer

  DOI：10.1139/v96-234

  日期：1996.11.1

  Treatment (dry tetrahydrofuran, reflux) of the α,β-alkynic aldehydes 26–28 and ketones 29–36 with Me3SnSnMe3 in the presence of a catalytic amount of (Ph3P)4Pd provides fair to excellent yields of the corresponding (Z)-β-trimethylstannyl α,β-alkenic aldehydes 41–43 and ketones 44–51. The carbonyl compounds 41–51, upon reaction with methylenetriphenylphosphorane under suitable conditions, are smoothly

  在催化量的 (Ph3P)4Pd 存在下，用 Me3SnSnMe3 处理（干燥四氢呋喃，回流）α,β-炔醛 26-28 和酮 29-36 提供了相当到极好的相应 (Z)-β 产率-三甲基甲锡烷基 α,β-烯醛 41-43 和酮 44-51。羰基化合物 41-51 在适当条件下与亚甲基三苯基正膦反应后，分别顺利转化为 (Z)-4-三甲基甲锡烷基-1,3-丁二烯 61-71。用膦酰基乙酸三甲酯的阴离子处理醛 41 和用膦酰基乙酸酯 73 的阴离子处理醛 42 分别产生极好的 5-三甲基甲锡烷基-2,4-庚二烯酸酯 72 和 74 的产率。(Z)-4-三甲基甲锡烷基-1,3-丁二烯的合成潜力通过将 62 转化为功能化的、
• The Origin of Regioselectivity in an Allenyllithium Reagent
  作者：Hans J. Reich、Johnathan E. Holladay、J. Derek Mason、William H. Sikorski

  DOI：10.1021/ja00154a014

  日期：1995.12

  identical product ratios when phenyllithium was used, or when methyl groups on tin were replaced by phenyl groups. The proportion of 1A-Si product increased as the concentration of Me3SiC1 was increased, and it varied dramatically with substituents on the tin. This kinetic behavior, solvent effects, and the results of double trapping experiments (reaction with a mixture of two silyl chlorides) are consistent

  制备并使用了一对丙二烯基（5-甲基-4-（三甲基锡烷基）-2,3-己二烯，1A-Sn）和炔丙基（5-甲基-2（三甲基锡烷基）-3-己炔，1P-Sn）锡烷在一系列锂-锡交换实验中（均给出相同的锂试剂，1A-Li）。实验旨在确定形成的反应性丙炔基阴离子物质的性质。如果先进行锂锡交换，然后用 Me3SiC1 捕获（顺序实验），炔丙基硅烷 1P-Si 是主要产物（1A-SVlP-Si = 2/98）。如果在锂-锡交换（原位实验）期间存在氯硅烷，则会形成高度可变的 1A-Si 和 1P-Si 比率，在 THF-HMPA 溶剂混合物中，A/F' 比率高达 85/15 . 在原位实验中用甲基锂处理三甲基甲锡基化合物时，联炔基炔丙基锡烷 1A-Sn 和 1P-Sn 产生不同的产物比率，但当使用苯基锂或锡上的甲基被苯基取代时，产物比率相同。1A-Si 产物的比例随着 Me3SiC1 浓度的增加而增加，并且随
• Lithium metalloid exchange: reactivity studies of an allenyllithium reagent using an isomeric pair of allenyl and prop-2-ynyl stannanes
  作者：Hans J. Reich、J. Derek Mason、Johnathan E. Holladay

  DOI：10.1039/c39930001481

  日期：——

  The regioselectivity and reactivity of silylation of an allenyl–prop-2-ynyllithium reagent is different when a squential or in situ Li/Sn exchange is used to prepare it; the evidence points to a solvent-separated ion pair as the transient species trappe during the in situ expriment.

  当使用顺序或原位Li/Sn交换制备联烯基-丙-2-炔基锂试剂时，其区域选择性和硅烷化反应活性有所不同；有证据表明，溶剂分离的离子对是原位实验期间的瞬态物质陷阱。
• Hydroxy‐Directed Ruthenium‐Catalyzed Alkene/Alkyne Coupling: Increased Scope, Stereochemical Implications, and Mechanistic Rationale
  作者：Stephan M. Rummelt、Gui‐Juan Cheng、Puneet Gupta、Walter Thiel、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201700342

  日期：2017.3.20

  regioselective intermolecular Alder‐ene‐type reaction of alkynes with 1,2‐disubstituted alkenes. The increased substrate scope opens new perspectives in stereochemical terms. As the loaded catalyst is chiral‐at‐metal, stereochemical information is efficiently relayed from the propargylic site to the emerging C−C bond. This interpretation is based on the X‐ray structure of the first Cp*Ru complex carrying

  炔丙醇和烯丙醇与[Cp * Ru]片段的双重结合模式的认识促进了炔烃与1,2-二取代烯烃的高度区域选择性分子间Alder-ene型反应的发展。增加的底物范围在立体化学方面开辟了新的前景。由于负载的催化剂是手性金属，因此立体化学信息可以有效地从炔丙基位点传递至新兴的C-C键。这种解释是基于第一个带有完整烯键配体的Cp * Ru络合物的X射线结构，它为底物的键合和活化提供了有价值的见解。计算数据清楚地显示了控制区域和立体声控制的原理。
• Stereospecific Synthesis of Conjugated Dienes by Carbenoid Eliminative Cross‐Coupling Using Lithiated Allylic Carbamates
  作者：Subhash D. Tanpure、Paul R. Blakemore

  DOI：10.1002/ejoc.202101011

  日期：2021.9.21

  In control! Eliminative cross-coupling between enantioenriched lithiated allylic carbamates and enantioenriched α-carbamoyloxyalkyl boronates provides for a stereospecific synthesis of 1,2,4-trisubstituted 1,3-butadienes. Any geometrical isomer of the conjugated diene product is available by an appropriate combination of stereochemical configurations within the carbenoid substrates and the type of elimination

  掌控之中！对映体富集的锂化烯丙基氨基甲酸酯和对映体富集的α-氨基甲酰氧基烷基硼酸酯之间的消除交叉偶联提供了 1,2,4-三取代的 1,3-丁二烯的立体有择合成。共轭二烯产物的任何几何异构体都可以通过类卡宾底物中的立体化学构型和触发的消除机制类型（顺式或反式）的适当组合获得。