methyl 2-phenylquinoline-4-carboxylate 1-oxide | 65417-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-phenylquinoline-4-carboxylate 1-oxide
• 英文别名: 4-methoxycarbonyl-2-phenylquinoline 1-oxide；4-(methoxycarbonyl)-2-phenylquinoline N-oxide；methyl 2-phenylquinoline-4-carboxylate N-oxide；1-oxy-2-phenyl-quinoline-4-carboxylic acid methyl ester；1-Oxy-2-phenyl-chinolin-4-carbonsaeure-methylester；Methyl 1-oxo-2-phenyl-1lambda~5~-quinoline-4-carboxylate；methyl 1-oxido-2-phenylquinolin-1-ium-4-carboxylate
• CAS: 65417-19-8
• 化学式: C₁₇H₁₃NO₃
• 分子量: 279.295
• InChiKey: JNCWWYQDJHYKQD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-phenylquinoline-4-carboxylate 1-oxide 在 硫酸 、 sodium methylate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.67h， 生成 N-[2-(1,1-dimethoxy-3-oxobutan-2-yl)phenyl]benzamide
  参考文献：
  名称：

  Kaneko, Chikara; Fujii, Harue; Kawai, Shinji, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1982, vol. 30, # 1, p. 74 - 86

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-4-喹啉羧酸 在 硫酸 、 双氧水 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 methyl 2-phenylquinoline-4-carboxylate 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  Studies on the N-oxides of .PI.-deficient N-heteroaromatics. XXXIV. A novel synthesis of substituted indoles by photochemical ring contraction of 3,1-benzoxazepines.

  摘要：

  报道了一种在非质子溶剂中，5-未取代的3,1-苯并噁嗪和其5-卤素或羧基衍生物发生的新型光化学环收缩反应，生成3-甲酰基吲哚。这种环收缩反应成功扩展到5-位具有烷氧羰基功能的噁嗪，生成3-位具有该功能的吲哚。尽管大多数噁嗪仅在254 nm波长下发生环收缩反应，5-羧基衍生物或其酯甚至在≥ 300 nm波长下也能生成环收缩产物。通过在4-甲基-2-苯基-3,1-苯并噁嗪-5-羧酸甲酯的光解过程中分离出甲基3-乙酰基-2-苯基-3H-吲哚-3-羧酸酯，证明了这些光化学环收缩反应中3H-吲哚的中间体性质。发现进一步的辐照使这种3H-吲哚生成甲基6-和4-乙酰基-2-苯基-吲哚-3-羧酸酯。根据甲基1-乙酰基-2-苯基吲哚-3-羧酸酯的光化学乙酰迁移结果，讨论了这种乙酰迁移的机制。

  DOI：

  10.1248/cpb.28.1157
• 作为试剂：
  描述：

  2-苯基苯甲酰氯 在 methyl 2-phenylquinoline-4-carboxylate 1-oxide 、 calcium chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以45 %的产率得到苯并[c]苯并吡喃-6-酮
  参考文献：
  名称：

  光诱导 N-O 键断裂可产生自由基

  摘要：

  合成化学的最新进展见证了可见光介导的自由基生成方法的重新开发。在此，我们报告了基于喹啉N-氧化物核心结构的光活性酯的开发，该酯在激发态下提供强氧化剂。杂芳族N-氧化物提供了获得伯、仲和叔自由基中间体的途径，并且报道了其在光化学 Minisci 烷基化开发中的应用。

  DOI：

  10.1039/d2sc02953g

文献信息

• C–H Arylation of Heterocyclic <i>N</i>-Oxides Through <i>in Situ</i> Diazotisation Of Anilines without Added Promoters: A Green And Selective Coupling Process
  作者：Aymeric P. Colleville、Richard A. J. Horan、Sandrine Olazabal、Nicholas C. O. Tomkinson

  DOI：10.1021/acs.oprd.6b00117

  日期：2016.7.15

  A green and selective method for the generation of biaryl compounds through C–H arylation of heterocyclic N-oxides, in which the addition of ascorbic acid as a promoter is not required for either the generation of an aryldiazonium species or the subsequent arylation, is presented. Reaction conditions were optimized through multivariate data analysis, including orthogonal projections to latent structures

  提出了一种绿色的，选择性的方法，用于通过杂环N-氧化物的CH芳基化反应生成联芳基化合物，其中，芳基重氮化合物的生成或随后的芳基化反应均不需要添加抗坏血酸作为促进剂。 。通过多变量数据分析对反应条件进行了优化，包括对潜在结构的正交投影（OPLS）和实验设计（DoE）方法，从而进一步改善了可持续性，然后将其应用于一系列底物，以确定反应条件的范围和局限性。处理。使用原位研究反应提出了红外光谱学和一种机制，该机制解释了本研究和以前的研究中的可用数据。该反应还以克数进行，并进行了量热研究，以支持进一步扩大无启动子转化的规模。
• Rh ^III ‐Catalyzed Straightforward Synthesis of Benzophenanthroline and Benzophenanthrolinone Derivatives using Anthranils
  作者：Aniruddha Biswas、Souradip Sarkar、Rajarshi Samanta

  DOI：10.1002/chem.201806373

  日期：——

  amination/annulation strategy was developed for the synthesis of benzophenanthroline derivatives using quinoline N‐oxides and anthranils. The method was further extended to the synthesis of nitrogen‐containing extended π‐conjugated benzophenanthrolinone derivatives. Late‐stage functionalizations of cinchonidine and cinchophen derivatives and synthesis of a bioactive quinolino‐indole were achieved.

  为使用喹啉N-氧化物和蒽基合成苯并菲咯啉衍生物，开发了一种有效的罐经济和步经济Rh III催化的位点选择性直接胺化/环化策略。该方法进一步扩展到合成含氮的扩展π共轭二苯并菲咯啉酮衍生物。辛可尼定和七氯酚衍生物的后期功能化以及生物活性喹啉代吲哚的合成得以实现。
• Ring-contraction reactions of methyl benz[d]-3,1-oxazepine 5-carboxylates
  作者：Reiko Kitamura、Harue Fujii、Kazuhiko Hashiba、Masanori Somei、Chikara Kaneko

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)83109-9

  日期：——
• KANEKO, CHIKARA;FUJII, HARUE;KAWAI, SHINJI;HASHIBA, KAZUHIKO;KARASAWA, YO+, CHEM. AND PHARM. BULL., 1982, 30, N 1, 74-85
  作者：KANEKO, CHIKARA、FUJII, HARUE、KAWAI, SHINJI、HASHIBA, KAZUHIKO、KARASAWA, YO+

  DOI：——

  日期：——
• Studies on the N-oxides of .PI.-deficient N-heteroaromatics. XXXIV. A novel synthesis of substituted indoles by photochemical ring contraction of 3,1-benzoxazepines.
  作者：CHIKARA KANEKO、HARUE FUJII、SHINJI KAWAI、ATSUSHI YAMAMOTO、KAZUHIKO HASHIBA、TOSHIHIKO KIMATA、REIKO HAYASHI、MASANORI SOMEI

  DOI：10.1248/cpb.28.1157

  日期：——

  A novel photochemical ring-contraction reaction of 5-unsubstituted 3, 1-benzoxazepines and their 5-halogeno or carboxyl derivatives to yield 3-formylindoles in an aprotic solvent is reported. This ring contraction was successfully extended to oxazepines having an alkoxycarbonyl function at the 5-position to give the indoles having this function at the 3-position. Though most of the oxazepines underwent the ring-contraction reaction only on irradiation at 254 nm, 5-carboxy derivatives or their esters afforded the ring-contraction products even at ≥ 300 nm. The intermediacy of 3H-indole species in these photochemical ring-contraction reactions was demonstrated by the isolation of methyl 3-acetyl-2-phenyl-3H-indole-3-carboxylate during the photolysis of methyl 4-methyl-2-phenyl-3, 1-benzoxazepine-5-carboxylate. It was found that this 3H-indole afforded methyl 6-and 4-acetyl-2-phenyl-indole-3-carboxylates upon further irradiation. The mechanism of this acetyl migration is discussed based on the result of the photochemical acetyl migration of methyl 1-acetyl-2-phenylindole-3-carboxylate.

  报道了一种在非质子溶剂中，5-未取代的3,1-苯并噁嗪和其5-卤素或羧基衍生物发生的新型光化学环收缩反应，生成3-甲酰基吲哚。这种环收缩反应成功扩展到5-位具有烷氧羰基功能的噁嗪，生成3-位具有该功能的吲哚。尽管大多数噁嗪仅在254 nm波长下发生环收缩反应，5-羧基衍生物或其酯甚至在≥ 300 nm波长下也能生成环收缩产物。通过在4-甲基-2-苯基-3,1-苯并噁嗪-5-羧酸甲酯的光解过程中分离出甲基3-乙酰基-2-苯基-3H-吲哚-3-羧酸酯，证明了这些光化学环收缩反应中3H-吲哚的中间体性质。发现进一步的辐照使这种3H-吲哚生成甲基6-和4-乙酰基-2-苯基-吲哚-3-羧酸酯。根据甲基1-乙酰基-2-苯基吲哚-3-羧酸酯的光化学乙酰迁移结果，讨论了这种乙酰迁移的机制。