[SmCl₃(1,2-dimethoxyethane)₂] | 220548-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [SmCl₃(1,2-dimethoxyethane)₂]
• 英文别名: SmCl3(dimethoxyethane)2；[SmCl3(dme)2]；SmCl3(DME)2；1,2-Dimethoxyethane;trichlorosamarium
• CAS: 220548-49-2
• 化学式: C₈H₂₀Cl₃O₄Sm
• 分子量: 436.963
• InChiKey: RKDQYJDQKQWXTB-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.63
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二乙二醇二甲醚 、 [SmCl₃(1,2-dimethoxyethane)₂] 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90.7%的产率得到SmCl3(diethyleneglycol dimethylether)
  参考文献：
  名称：

  镧系元素氯化物与二甘醇二甲醚的合成及晶体结构

  摘要：

  [LnCl3 (DME) 2]（Ln = Nd、Sm、Ho、Lu；DME = 二甲氧基乙烷）和二甘醇二甲醚（二甘醇二甲醚 = 二甘醇二甲醚）在 THF 中的反应生成聚合物 [LnCl3 (二甘醇二甲醚)] n (Ln = Nd (1), Sm (2)) 或单核配合物 [LnCl3 (diglyme) (THF)] (Ln = Ho (3), Lu (4))。1 和 2 中的钕和钐原子由来自二甘醇二甲醚的三个氧原子、一个末端和四个桥接氯离子进行八配位。3 和 4 中的钬和镥原子由来自二甘醇二甲醚的三个氧原子、三个氯离子和来自 THF 的一个氧原子进行七配位。[ErCl3 (diglyme) (H2O)] (5) 由 ErCl3 · 6H2O、(CH3) 3SiCl 和二甘醇二甲醚在 THF 中的反应得到。3、4和5的分子结构相似，要么是一个THF分子与3和4中的镧系元素配位，要么与5中的一个水分子配位。

  DOI：

  10.1002/zaac.200700379
• 作为产物：
  描述：

  samarium(III) oxide 、 乙二醇二甲醚 、 氯化亚砜 在 H₂O 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以76%的产率得到[SmCl₃(1,2-dimethoxyethane)₂]
  参考文献：
  名称：

  合成和 Kristallstruktur vonbis-1, 3-二甲氧基乙烷-三氯钐(III) undtris-N, N-二异丙基氨基甲酸钐(III)

  摘要：

  Das Diisopropylcarbamat von Samarium konnte durch Umsetzung von SmCl3(DME)2 (DME = 1, 2-二甲氧基乙烷) mit Diisopropylamin und gasformigem CO2 in Toluol in Form hellgelber Einkristalle erhalten werden, die mittels Rogenstralten werden, die mittels Rogenstruktuk(unsettels Einkristalle erhalten werden) (DME = 1, 2-二甲氧基乙烷) C2/c, Z = 4, a = 2914, 2(2); b = 1974, 2(1), c = 2328, 7(2) pm, T = 200 K, R1 = 0, 0345

  DOI：

  10.1002/zaac.200300143

文献信息

• The mononuclear and dinuclear dimethoxyethane adducts of lanthanide trichlorides [LnCl3(DME)2]n, n=1 or 2, fundamental starting materials in lanthanide chemistry: preparation and structures
  作者：Ulrich Baisch、Daniela Belli Dell`Amico、Fausto Calderazzo、Roberto Conti、Luca Labella、Fabio Marchetti、Elsje Alessandra Quadrelli

  DOI：10.1016/j.ica.2003.11.011

  日期：2004.3

  Abstract Some new dimethoxyethane (DME) adducts of lanthanide trichlorides of formula [LnCl3(DME)2]n, n=1 or 2; (n=2, Ln=La, Ce, Pr, Nd; n=1, Ln=Eu, Tb, Ho, Tm, Lu) have been prepared by treating Ln2O3, or LnCl3 · nH2O, or Ln2(CO3)3, in DME as medium, with thionyl chloride at room temperature, eventually in the presence of water in the case of Ln2O3 and Ln2(CO3)3. The complexes from lanthanum to praseodymium

  摘要一些新型的[LnCl3（DME）2] n，n = 1或2的三氯化镧的二甲氧基乙烷（DME）加合物；（n = 2，Ln = La，Ce，Pr，Nd； n = 1，Ln = Eu，Tb，Ho，Tm，Lu）已通过处理Ln2O3或LnCl3·nH2O或Ln2（CO3）3制备，在DME中作为介质，在室温下与亚硫酰氯一起使用，对于Ln2O3和Ln2（ ）3，最终在水存在下使用。从镧到ase的复合物是氯桥联的二聚体。在钕的情况下，新的结果补充了文献数据，表明单核和双核物种都存在：因此钕可被视为该系列中从双核到单核结构的转向元素。在Eu-Lu序列中仅分离出单核复合物。
• Tetrahydropentalenyl-phosphazene constrained geometry complexes of rare-earth metal alkyls
  作者：Noa K. Hangaly、Alexander R. Petrov、Michael Elfferding、Klaus Harms、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1039/c3dt53596g

  日期：——

  [Lu(CH2SiMe3)3(thf)2] or with rare-earth metal halides and three equivalents of LiCH2SiMe3 produced the desired bis(alkyl) Cp™PN complexes: [Cp™PN}M(CH2SiMe3)2] (M = Sc (1Ad, 1Dip), Lu (2Ad, 2Dip), Y (3Ad, 3Dip), Sm (4Ad), Nd (5Ad), Pr (6Ad), Yb (7Ad)). These complexes were characterized by extensive NMR studies for the diamagnetic and the paramagnetic complexes with full signal assignment. An almost

  Cp™HPPh 2（1，二苯基（4,4,6,6-四甲基-1,4,5,6-四氢戊二烯-2-基）膦）与有机叠氮化物AdN 3和DiPN 3（Ad = 1 -金刚烷基； Dip = 2,6-二异丙基苯基）导致形成两个新的CpPN配体：P-氨基-环戊二烯叉叉基-正膦（Cp™PPh 2 NHAd；L Ad H）和P-环戊二烯基-亚氨基正膦（ Cp™HPPh 2 NDip; L浸入H）。两者均通过NMR光谱和X射线结构分析来表征。对于这两种化合物，仅观察到一种异构体。两者都不具有任何可检测到的质子或元亲异构体。这些配体与[Lu（CH 2 SiMe 3）3（thf）2 ]或与稀土金属卤化物和三当量的LiCH 2 SiMe 3的反应产生了所需的双（烷基）Cp™PN络合物：[Cp™ PN} M（CH 2 SiMe 3）2 ]（M = Sc（1 Ad，1 Dip），Lu（2 Ad，2 Dip），Y（3Ad，3
• Cyclopentadienylphosphazene (CpPN) Complexes of Rare-Earth Metals: Synthesis, Structural Characterization, and Hydroamination Catalysis
  作者：Noa K. Hangaly、Alex R. Petrov、Konstantin A. Rufanov、Klaus Harms、Michael Elfferding、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1021/om200264n

  日期：2011.9.12

  Synthesis of the first series of rare-earth-metal constrained geometry complexes containing the P-(1-adamantylamino)-P-dimethyl-tetramethyl-cyclopentadienylidene-phosphorane ligand C(5)Me(4)PMe(2)NHAd, (CpPN)-P-#}H, was accomplished. This monoanionic chelate ligand is isoelectronically related to the classical dianionic cyclopentadienyl-silylamine ligand C5Me4HSiMe2-NHtBu, (CpSiN)-Si-#}H-2. The ligand stabilizes dialkyls [(CpPN)-P-#}M(CH2SiMe3)(2)] (M = Sc, 1; Lib 2; Y, 3; Sm, 4; Nd, 5; Pr, 6; Ce, 7) over the full range of group 3 and lanthanide cation radii. Results of NMR studies of these crystalline alkyls, XRD molecular structures, and a preliminary study revealing the high catalytic activity of complexes 3-6 in the intramolecular hydroamination/cyclization are reported. The catalytic experiments reveal a trend in activity Lu < Y < Sm < Nd <= Pr resembling the trend in rare-earth-metal radii. Interestingly they reveal a distinctive substrate-dependent first-order kinetic profile for all metals investigated. The reaction of the precatalyst 3 with 1.6 equiv of the standard substrate 2,2-dimethylpenten-4-ylamine leads to a fast and selective formation of substrate complex [(CpPN)-P-#}Y(NHCH2CMe2CH2CH-=CH2)(2)] (8). Fast cyclization was observed only after addition of more than 2 equiv of amine substrate. A noninsertive mechanism involving a six-membered transition state by a concerted C-N bond formation and N-H bond cleavage at a 3:1 substrate to complex ratio is suggested on the basis of these findings.