ethyl 4-hydroxy-2-methylene-4-phenylbutanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 4-hydroxy-2-methylene-4-phenylbutanoate
• 英文别名: ethyl 2-(2-hydroxy-2-phenylethyl)acrylate；ethyl 4-hydroxy-2-methylidene-4-phenylbutanoate
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: NTYMQXXXNLADLP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-hydroxy-2-methylene-4-phenylbutanoate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-phenyl-2-methylenebutyrolactone
  参考文献：
  名称：

  从 α-溴甲基丙烯酸（或酯）合成 α-亚甲基-γ-丁内酯的新方法

  摘要：

  摘要 本文报道了一种由α-溴甲基丙烯酸（或酯）、锡粉和羰基化合物在一个锅中反应合成α-亚甲基-γ-丁内酯的新方法，收率非常好。

  DOI：

  10.1080/00397919208019246
• 作为产物：
  描述：

  3-ethoxycarbonyl-3-(phenylsulfonyl)cyclobutanol 在 锂硼氢 、 乙酸酐 、 potassium hydride 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.25h， 生成 ethyl 4-hydroxy-2-methylene-4-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  A New Method for the Preparation of α-Methylene-γ-butyrolactones Using 3-Ethoxycarbonyl-3-(phenylsulfonyl)cyclobutanone

  摘要：

  3-乙氧羰基-3-(苯基磺酰)环丁酮与格氏试剂或芳基锂反应生成1-(烷基或芳基)-3-乙氧羰基-3-(苯基磺酰)环丁醇，该产物随后与氢化钾处理，再在ZnCl2存在下用LiBH4还原，最后依次用对甲苯磺酸或三异丙氧化铝处理，良好产率得到α-亚甲基-γ-丁内酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.1524

文献信息

• Catalytic, Nucleophilic Allylation of Aldehydes with 2-Substituted Allylic Acetates: Carbon–Carbon Bond Formation Driven by the Water–Gas Shift Reaction
  作者：Scott E. Denmark、Zachery D. Matesich

  DOI：10.1021/jo501004j

  日期：2014.7.3

  The ruthenium-catalyzed allylation of aldehydes with allylic acetates has been expanded to incorporate substituents at the 2-position of the allylic components. Allylic acetates bearing a variety of substituents (CO2-t-Bu, COMe, Ph, CH(OEt)2, and Me) undergo high-yielding additions with aromatic, α,β-unsaturated, and aliphatic aldehydes. The conditions of the reaction were found to be mild (75 °C,

  醛与烯丙基乙酸酯的钌催化的烯丙基化已经扩大，以在烯丙基组分的2-位引入取代基。带有多种取代基（CO 2 - t- Bu，COMe，Ph，CH（OEt）2和Me）的烯丙基乙酸酯会与芳香族，α，β-不饱和和脂肪族醛类进行高产率的加成反应。发现反应条件温和（75°C，24–48 h），仅需在40–80 psi的CO下使用2-3 mol％的十二碳三钌催化剂。水和烯丙基的化学计量比发现使用的乙酸盐对反应效率至关重要。
• Substituent effect on the diastereoselectivity in the chelation-controlled radical reactions of γ-(p-substituted-benzyloxy)-α-methylene esters with alkyl iodides
  作者：Tomoko Yajima、Kyoko Okada、Hajime Nagano

  DOI：10.1016/j.tet.2004.05.020

  日期：2004.6

  A pronounced substituent effect on the diastereoselectivity in the chelation controlled radical reactions of ethyl γ-(p-substituted-benzyloxy)-α-methylenecarboxylates with alkyl iodides was observed. The syn-selectivity increased in the order of electron-donating ability NO2

  在γ-（对位取代的苄氧基）-α-亚甲基羧酸乙酯与烷基碘的螯合控制的自由基反应中，观察到明显的取代基对非对映选择性的影响。该顺式-选择性在给电子能力的顺序增加的NO 2
• Petasis Borono-Mannich Reaction and Allylation of Carbonyl Compounds via Transient Allyl Boronates Generated by Palladium-Catalyzed Substitution of Allyl Alcohols. An Efficient One-Pot Route to Stereodefined α-Amino Acids and Homoallyl Alcohols
  作者：Nicklas Selander、Andreas Kipke、Sara Sebelius、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ja074917a

  日期：2007.11.1

  was designed by integration of the pincer-complex-catalyzed borylation of allyl alcohols in the Petasis borono-Mannich reaction and in allylation of aldehydes and ketones. These procedures are suitable for one-pot synthesis of alpha-amino acids and homoallyl alcohols from easily available allyl alcohol, amine, aldehyde, or ketone substrates. In the presented transformations, the active allylating agents

  通过在 Petasis borono-Mannich 反应和醛和酮的烯丙基化中整合烯丙醇的钳形复合物催化硼化反应，设计了一种高效的一锅法。这些程序适用于从容易获得的烯丙醇、胺、醛或酮底物一锅法合成 α-氨基酸和高烯丙醇。在所提出的转化中，活性烯丙基化剂是原位生成的烯丙基硼酸衍生物。这些瞬态中间体被证明是对酸、碱、醇、水和空气稳定的物质，它们与各种醛/酮和亚胺亲电子试剂的烯丙基化反应条件具有高度的相容性。反应的硼酸盐来源是二硼酸或原位水解的二硼酸酯，以确保反应的废产物是无毒的硼酸。该反应的区域选择性和立体选择性非常好，因为几乎所有产物都以单一区域和立体异构体形式形成。所描述的程序适用于在支链烯丙基产物中产生季碳中心，而不会形成相应的线性烯丙基异构体。此外，包含三个立体中心的产品作为单一产品形成而没有形成其他非对映异构体。由于高度规范的连续过程，最多可以作为一锅序列选择性地执行四步、四组分转换
• Synthesis of (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-α-Alkylidene-γ-aryl-γ-butyrolactones via Alkenylalumination of Oxiranes
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Garrett Garner、Debarshi Pratihar

  DOI：10.1021/ol702079f

  日期：2007.11.1

  presence of BF(3).Et(2)O, affords the corresponding (Z)-alpha-alkylidene-gamma-aryl-gamma-hydroxy esters in 81-100% Z-selectivity. Chromatographic separation of isomers, followed by lactonization with trifluoroacetic acid, provides isomerically pure (Z)-alpha-alkylidene-gamma-aryl-gamma-butyrolactones in 53-78% overall yield. Isomerization of the (Z)-alkylidene hydroxyl esters using LDA, followed by

  在BF（3）.Et（2）O存在下，用[α-（乙氧基羰基）链烯基]二异丁基铝对取代的苯乙烯氧化物进行烯基铝化，得到相应的（Z）-α-亚烷基-γ-芳基-γ-羟基酯Z选择性达到81-100％。色谱分离异构体，然后用三氟乙酸内酯化，以53-78％的总收率提供异构纯的（Z）-α-亚烷基-γ-芳基-γ-丁内酯。使用LDA对（Z）-亚烷基羟基酯进行异构化，然后使用庞大的质子源（例如BHT）进行质子化，提供了一条简单的途径，可以将相应的α-（E）-亚烷基-γ-苯基-γ-羟基酯产率为72-78％，将其环化以得到产率为78-85％的相应的（E）-丁内酯。
• Preparation of Allyltin Reagents Grafted on Solid Support: Clean and Easily Recyclable Reagents for Allylation of Aldehydes
  作者：Jean-Mathieu Chrétien、Françoise Zammattio、Delphine Gauthier、Erwan Le Grognec、Michaël Paris、Jean-Paul Quintard

  DOI：10.1002/chem.200501595

  日期：2006.9.6

  The preparation of polymer-supported allyltin reagents was shown to be possible for both unfunctionalized and functionalized allyl units. These reagents were treated with aldehydes in the presence of cerium(III) or indium(III) salts to afford high yields of homoallylic alcohols, practically uncontaminated with organotin residues (less than 5 ppm). Some mechanism aspects are briefly discussed and the

  聚合物制备的烯丙基锡试剂的制备显示出对于未官能化和官能化的烯丙基单元都是可能的。这些试剂在铈（III）或铟（III）盐存在下用醛处理，可得到高产率的均烯丙基醇，几乎没有被有机锡残留物污染（小于5 ppm）。简要讨论了一些机理方面，指出了这些支持试剂的再生和再利用潜力。