ethyl 3-(3,4-dimethylphenyl)acrylate | 81069-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 3-(3,4-dimethylphenyl)acrylate
• 英文别名: trans-Ethyl-3-(34-dimethylphenyl)acrylate；ethyl 3-(3,4-dimethylphenyl)prop-2-enoate
• CAS: 81069-49-0
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: ADRUWJVOVDGHFD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.7±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.024±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-(3,4-dimethylphenyl)acrylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 C₄₈H₅₀FeN₂O₂P₂ 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 二异丁基氢化铝 、 caesium carbonate 、 三乙胺 、 柠檬酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 (S,E)-tert-butyl 2-amino-5-(3,4-dimethylphenyl)-2-methylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过Pd / Cu双催化对氨基酸和小肽进行立体选择性和特定位烯丙基烷基化

  摘要：

  我们报告的席夫碱活化的氨基酸和小肽通过Pd / Cu双重催化的立体选择性和特定位置的烯丙基烷基化。容易地以高收率和优异的对映选择性（高达> 99％ee）合成一系列非编码的α，α-二烷基α-氨基酸。此外，使用该双重催化剂体系完成了在特定位点掺入对映体纯的α-烷基或α，α-二烷基α-氨基酸残基的小肽的直接和高度立体选择性的合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05460
• 作为产物：
  描述：

  邻二甲苯 、 丙烯酸乙酯 在 3,5-bis(trifluoromethyl)pyridin-2(1H)-one 、 silver(I) acetate 、 palladium diacetate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以81%的产率得到ethyl 3-(3,4-dimethylphenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  配体加速的芳烃非定向 C-H 功能化

  摘要：

  碳氢键 (C-H) 的定向活化在合成有用反应的发展中很重要，因为通过配位官能团实现了邻近诱导的反应性和选择性。钯催化的非定向 C-H 活化有可能实现进一步有用的反应，因为它可以到达更远的位置并应用于不含适当定向基团的底物；然而，由于缺乏足够活性的钯催化剂，它的发展面临着巨大的挑战。目前使用的钯催化剂仅与富电子芳烃反应，除非使用过量的芳烃，这限制了合成应用。在这里，我们报告了一种 2-吡啶酮配体，它与钯结合并以芳烃为限制剂加速非定向 C-H 功能化。该协议与广泛的芳香底物兼容，我们展示了不能过量使用的高级合成中间体、药物分子和天然产物的直接功能化。我们还开发了 C-H 烯化和羧化方案，证明了我们的方法对其他转化的适用性。这些转化中的位点选择性受空间和电子效应的组合控制，吡啶酮配体增强了空间对选择性的影响，从而为定向 C-H 功能化提供了互补的选择性。该协议与广泛的芳香底物兼容，我们展示了不能

  DOI：

  10.1038/nature24632

文献信息

• S,O-Ligand-Promoted Palladium-Catalyzed C–H Functionalization Reactions of Nondirected Arenes
  作者：Kananat Naksomboon、Carolina Valderas、Melania Gómez-Martínez、Yolanda Álvarez-Casao、M. Ángeles Fernández-Ibáñez

  DOI：10.1021/acscatal.7b02356

  日期：2017.9.1

  Pd(II)-catalyzed C–H functionalization of nondirected arenes has been realized using an inexpensive and easily accessible type of bidentate S,O-ligand. The catalytic system shows high efficiency in the C–H olefination reaction of electron-rich and electron-poor arenes. This methodology is operationally simple, scalable, and can be used in late-stage functionalization of complex molecules. The broad

  Pd（II）催化的非定向芳烃的C–H功能化已通过使用廉价且易于获得的双齿S，O-配体实现。催化体系在富电子和贫电子的芳烃的C–H烯化反应中显示出很高的效率。这种方法操作简单，可扩展，可用于复杂分子的后期功能化。该催化剂的广泛适用性已在其他转化中得到了证明，例如Pd（II）催化的C–H乙酰氧基化和烯丙基化反应。
• Stereoselective Synthesis of Unsymmetrical β,β-Diarylacrylates by a Heck−Matsuda Reaction: Versatile Building Blocks for Asymmetric Synthesis of β,β-Diphenylpropanoates, 3-Aryl-indole, and 4-Aryl-3,4-dihydro-quinolin-2-one and Formal Synthesis of (−)-Indatraline
  作者：Jason G. Taylor、Carlos Roque D. Correia

  DOI：10.1021/jo102134v

  日期：2011.2.4

  in the asymmetric Cu-catalyzed 1,4 reduction reaction to provide β,β-diarylpropanoates in high enantioselectivities. The synthesis of a 3-aryl indole and a chiral 4-aryl-2-quinolone from β,β-diarylacrylates was achieved by cyclization in the presence of a diphosphine ligated CuH catalyst. A convenient route for the asymmetric formal synthesis of the psychoactive compound (−)-Indatraline is also presented

  β，β-二取代的α，β-不饱和酯可作为有价值的衍生物，用于制备在许多天然产品和市售药物中发现的其他高度官能化的系统。具有两个相似的芳族基团的不对称β，β-二芳基丙烯酸酯化合物的立体选择性合成仍然是一个巨大的挑战。报道了一种通过Heck-Matsuda反应制备β，β-二取代丙烯酸酯的简单便捷的立体选择方案。通过肉桂酸酯与四氟硼酸壬二唑鎓的“无配体” Pd催化的芳基化芳基化反应，可以实现良好的高收率。缺电子和富电子的烯二唑鎓盐都可以用作芳基化试剂，并且当被供电子基团取代时，肉桂酸酯通常具有更高的反应性。总体方法学是高度立体选择性的，并且该属性在不对称的Cu催化的1,4还原反应中得到利用，以提供高对映选择性的β，β-二芳基丙酸酯。由β，β-二芳基丙烯酸酯合成3-芳基吲哚和手性4-芳基-2-喹诺酮是通过在二膦酸酯连接的CuH催化剂存在下环化来实现的。还提出了一种简便的途径，用于精神活性化合物（-）
• 一种二氟三元环化合物的制备方法
  申请人：上海麦克林生化科技有限公司

  公开号：CN113956159A

  公开（公告）日：2022-01-21

  本发明公开了一种二氟三元环化合物的合成方法,以烯烃类化合物和过量的氟磺酰基二氟乙酸甲酯为原料，以甲苯、THF或二氧杂环乙烷为溶剂，加入碘化钠和三甲基氯硅烷，在惰性气体保护下制备而成。本发明二氟三元环化合物的合成方法更方便，且该反应的投料操作简便，适用范围更广，反应条件温和，更适合工艺放大。
• Nondirected Pd-Catalyzed C–H Perdeuteration and <i>meta</i>-Selective Alkenylation of Arenes Enabled by Pyrazolopyridone Ligands
  作者：Seo Jin Yun、Jisu Kim、Eunsu Kang、Hoimin Jung、Hyun Tae Kim、Minkyu Kim、Jung Min Joo

  DOI：10.1021/acscatal.2c06303

  日期：——

  of the C–H bonds implies that site selectivity is determined during the migratory insertion step in the alkenylation reaction, thereby preferentially functionalizing the meta-positions rather than the typically more reactive ortho- and para-positions of anisole derivatives. Further, the electronic and structural properties of the pyrazole moiety provide flexibility in the ligand binding to Pd, enabling

  配体的开发及其在催化循环中的作用的阐明是在非定向过渡金属催化的 C-H 功能化中实现高效率和选择性的关键。特别是，仔细的配体设计可以实现以前无法接近的底物位置的功能化，这可能导致常见反应物的区域发散转化。在这项研究中，开发了一系列可一步轻松制备的吡唑并吡啶酮 ( PzPyOH ) 配体，用于 Pd 催化的芳烃全氘化和间位选择性烯基化。在这个系统中，2-吡啶酮部分被合并以充当内部碱基，促进 C-H 裂解并使 C-H 激活可逆，即使在具有挑战性的 sp 2C-H 键，从而实现全氘化。此外，C-H 键的可逆激活意味着位点选择性是在烯基化反应的迁移插入步骤中确定的，因此优先功能化间位而不是通常更具反应性的邻位和对位-苯甲醚衍生物的位置。此外，吡唑部分的电子和结构特性为配体与 Pd 的结合提供了灵活性，使烯烃偶联伙伴在烯基化过程中能够轻松配位。在此过程中，吡啶酮和乙酸配体之间的氢键对于稳定中间体至关重要，允许不同类型的结合模式，包括
• 10.1021/acs.orglett.4c02182
  作者：Yamini, Pokhriyal、Babbar, Akanksha、Yadagiri, Dongari

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02182

  日期：——

  versatile building blocks in many fields, including the synthesis of biologically active compounds. Here, we report the light-driven intramolecular cyclopropanation of alkene-tethered N-tosylhydrazones in the presence of Cs2CO3 and visible light. We have synthesized various electronically and sterically substituted and heterocyclic-containing fused-(spiro)cyclopropane γ-lactone compounds in good yields under

  含稠合环丙烷环的γ-内酯化合物是许多领域的通用结构单元，包括生物活性化合物的合成。在这里，我们报道了在 Cs 2 CO 3和可见光存在下，烯烃束缚的N-甲苯磺酰腙的光驱动分子内环丙烷化反应。我们采用无自由基方法，在无过渡金属的条件下以良好的收率合成了各种电子和空间取代且含杂环的稠合-(螺)环丙烷γ-内酯化合物。此外，还介绍了从α-酮酯一锅法合成稠合环丙烷γ-内酯及其合成实用性。