ethyl 3-(chlorodifluoromethyl)-1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylate | 1356449-71-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: ethyl 3-(chlorodifluoromethyl)-1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylate
• 英文别名: ethyl 1-methyl-3-chlorodifluoromethylpyrazole-4-carboxylate；Ethyl 3-(Chlorodifluoromethyl)-1-methylpyrazole-4-carboxylate；ethyl 3-[chloro(difluoro)methyl]-1-methylpyrazole-4-carboxylate
• CAS: 1356449-71-2
• 化学式: C₈H₉ClF₂N₂O₂
• 分子量: 238.621
• InChiKey: FIOCAFXJNSJHHM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  303.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.39±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  44.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-(chlorodifluoromethyl)-1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylate 在 氢气 、 四丁基醋酸铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以100%的产率得到3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  连续流条件下催化加氢脱氯反应高效合成 SDHI 杀菌剂关键中间体

  摘要：

  使用最初开发的非均相 Pd 催化剂研究了在连续流动条件下合成 SDHI 杀菌剂中间体的选择性加氢脱氯反应。在伴随使用四丁基乙酸铵的最佳反应条件下，氯二氟甲基取代的吡唑衍生物所需的加氢脱氯反应选择性地进行，在 1.5 h -1的 SVmol 值下定量提供产物。我们试图通过一系列表征技术了解目前二元载体的作用，并揭示碳载体对负载的 Pd 物种和 Ca 3 (PO 4 ) 2产生催化活性通过给电子提供 Pd 上的氧化还原活性。

  DOI：

  10.1039/d3cy00182b
• 作为产物：
  描述：

  4-chloro-2-diethoxymethyl-4,4-difluoro-3-oxobutyric acid ethyl ester 反应 15.17h， 生成 ethyl 3-(chlorodifluoromethyl)-1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Method for the cyclization of hydrazinoacrylic acid derivatives

  摘要：

  式（I）的化合物，其中R1是有机取代基，R2选自C1到C4烷基基团，该基团通过F、Cl和Br或CF3基团中选自的一、两或三个卤素原子取代，但R2至少被一个Cl原子取代，Y选自C（O）OR3、CN和C（O）NR4R5中的一种，可通过化合物的UV光引发的环化反应制备化合物（I）。式（I）的化合物可用作杀菌剂制造中的中间体。

  公开号：

  EP2671873A1

文献信息

• Method for the manufacture of heterocycles
  申请人：SOLVAY SA

  公开号：EP2644598A1

  公开（公告）日：2013-10-02

  Heterocyclic compounds, e.g. alkyl 1-alkyl-3-halomethyl-pyrazole-4-carboxylates, can be manufactured using a hydrazinium-CO2 compound, monosubstituted by an R1 group, to introduce a =N-N(alkyl) group into the heterocycle. R1 is an organic substituent selected from the group consisting of C1 to C12 alkyl ; C3 to C8 cycloalkyl ; C2 to C12 alkenyl ; C2 to C12 alkynyl ; C6 to C8 aryl ; C7 to C19 arylalkyl ; and C7 to C19 alkylaryl ; each of which may be substituted by one or more groups selected from the group consisting of R', X, OR', SR', NR'2, SiR'3, COOR', C(O)R', CN and CONR'2 wherein R' is H or a C1 to C12 group.

  杂环化合物，例如烷基1-烷基-3-卤甲基吡唑-4-羧酸酯，可以使用一种被R1基团单取代的联氮-CO2化合物进行制备，将=N-N(烷基)基团引入杂环化合物中。其中，R1是从以下基团中选择的有机取代基：C1至C12烷基；C3至C8环烷基；C2至C12烯基；C2至C12炔基；C6至C8芳基；C7至C19芳基烷基；和C7至C19烷基芳基；每个基团可能被一个或多个来自以下基团的取代基所取代：R'、X、OR'、SR'、NR'2、SiR'3、COOR'、C(O)R'、CN和CONR'2，其中R'是氢或C1至C12基团。
• 一种用来制造吡唑或嘧啶酮的新方法
  申请人：福建永晶科技股份有限公司

  公开号：CN110452173A

  公开（公告）日：2019-11-15

  本发明涉及胺化合物在制造环系统中含两个氮原子的氟化或非氟化的5元或6元杂环化合物(优选吡唑或嘧啶酮)的方法中的用途。本发明还涉及一种用来制造吡唑或嘧啶酮的方法，所述吡唑或嘧啶酮可以是氟化的或可以不是氟化的(非氟化的)。特别地，本发明涉及用来制造氟化吡唑或氟化嘧啶酮的方法，且具体地本发明涉及用来制造这种氟化吡唑或氟化嘧啶酮的方法，所述氟化吡唑或氟化嘧啶酮各自是制药和农业应用的非常重要的结构单元。例如，杀真菌剂是分别强烈依赖于以这种氟化吡唑作为关键结构单元的联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、氟茚唑菌胺、氟唑环菌胺、吡唑萘菌胺和苯并烯氟菌唑，或双氟磺草胺和氯酯磺草胺(双氯磺草胺)。
• 1-甲基-3-二氟甲基-4-吡唑酸和1-甲基-3-三氟甲基-4-吡唑酸的制备方法
  申请人：福建永晶科技股份有限公司

  公开号：CN114195715A

  公开（公告）日：2022-03-18

  本发明涉及一种1‑甲基‑3‑二氟甲基‑4‑吡唑酸和1‑甲基‑3‑三氟甲基‑4‑吡唑酸的制备方法，属于化学合成技术领域。本发明的制备方法，以四氯乙烯作为起始物，经过氟化、光氧化、缩合、环化以及水解反应，合成制备得到的1‑甲基‑3‑二氟甲基‑4‑吡唑酸与1‑甲基‑3‑三氟甲基‑4‑吡唑酸，具有低成本、低异构物与高选择性等优点，并且目标产物具有良好的纯度与收率。本发明制备方法工艺操作安全、合成条件温和、目标产物收率高，可作为工业放大实际应用。
• Toward Continuous‐Flow Synthesis of Biologically Interesting Pyrazole Derivatives
  作者：Amrita Das、Haruro Ishitani、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/adsc.201900954

  日期：2019.11.19

  continuous‐flow synthesis of substituted pyrazole derivatives has been developed via the formation of vinylidene keto esters as key intermediates. Heterogeneous Ni2+‐montmorillonite was found to be an efficient catalyst for orthoester condensation of 1,3‐dicarbonyls under flow conditions. The intermediate reacted with methylhydrazine to afford pyrazole derivatives, for which suitable selection of a solvent

  通过形成亚乙烯基酮基酯作为关键中间体，已开发出了一种两步连续流式合成取代吡唑衍生物的方法。发现非均相Ni2 +-蒙脱石是在流动条件下有效的1,3-二羰基原酸酯缩合催化剂。与甲基肼反应中间，得到吡唑衍生物，为此的溶剂的合适的选择在实现高产率和所需产物的优异的区域选择性发挥了关键作用。该协议的应用已通过合成生物活性吡唑的关键中间体（如Bixafen）得到了证明。
• [EN] IMPROVED PROCESS FOR THE PREPARATION OF ESTERS OF 1-H-PYRAZOLE-4-CARBOXYLIC ACIDS<br/>[FR] PROCÉDÉ PERFECTIONNÉ POUR LA PRÉPARATION D'ESTERS D'ACIDES 1H-PYRAZOLE-4-CARBOXYLIQUES
  申请人：SOLVAY

  公开号：WO2012025469A1

  公开（公告）日：2012-03-01

  Process for the manufacture of an ester of a 1-H-pyrazole-4-carboxylic acid of formula (I) wherein - R1 is H or an organic residue - R2 is H or an organic residue - R3 is H, an alkyl group having from 1 to 12 carbon atoms, an halogenated alkyl group having from 1 to 12 carbon atoms, an aralkyl group, an aryl group, a halogen. which comprises reacting a compound of formula (II): wherein R4 is C1-C8-alkyl, C3-C8-cycloalkyl, C2-C8-alkenyl, benzyl or phenyl,R1 and R3, are as defined above with a hydrazine of formula (III): R2NHNH2 (III) wherein R2 is as defined above, in the presence of an organic solvent comprising at least one halogen.

  制备1-H-吡唑-4-羧酸酯（化学式（I））的方法如下：其中- R1为H或有机残基，- R2为H或有机残基，- R3为H、含有1至12个碳原子的烷基、含有1至12个碳原子的卤代烷基、芳基烷基、芳基、卤素。该方法包括将化合物（II）与化学式（III）的肼在至少含有一种卤素的有机溶剂中反应。其中化合物（II）的化学式为：其中R4为C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、C2-C8-烯基、苄基或苯基，R1和R3如上定义，R2如上定义。