1,1,1-trichloro-2-hydroxy-6-methyl-heptan-4-one | 22703-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,1,1-trichloro-2-hydroxy-6-methyl-heptan-4-one
• 英文别名: 1,1,1-Trichlor-2-hydroxy-6-methyl-heptan-4-on；1.1.1-Trichlor-2-hydroxy-6-methyl-heptan-4-on；1,1,1-Trichlor-2-hydroxy-6-methyl-4-heptanon；1,1,1-Trichlor-6-methyl-4-oxo-heptan-2-ol；1,1,1-Trichlor-6-methylheptan-2-ol-4-on；1,1,1-Trichloro-2-hydroxy-6-methyl-4-heptanone；1,1,1-trichloro-2-hydroxy-6-methylheptan-4-one
• CAS: 22703-72-6
• 化学式: C₈H₁₃Cl₃O₂
• 分子量: 247.549
• InChiKey: LXHWHFYGBOTFKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-trichloro-2-hydroxy-6-methyl-heptan-4-one 在 锌 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 1,1-Dichlor-6-methyl-hepten-(1)-on-(4)
  参考文献：
  名称：

  三氯甲基甲醇的还原。苯基(三氯甲基)甲醇和1,1,1-三氯-2-羟基-6-甲基-4-庚酮在金属表面的氢解

  摘要：

  在中性或酸性介质中用锌还原或苯基（三氯甲基）甲醇 (1) 的催化氢化得到 β,β-二氯苯乙烯 (2)、β-氯苯乙烯 (3) 和苯基 (二氯甲基) 甲醇 (4)。β,β-二氯苯乙烯是苯基（三氯甲基）甲苄基甲基醚与锌和乙酸还原的唯一产物。液氨中的锂还原1的三氯甲基，以低收率得到α-苯乙醇(5)；苯乙酮和 β-苯乙醇已被确定为该反应的副产物。 1,1,1-三氯-2-羟基-6-甲基-4-庚酮 (6) 的克莱门森还原不会产生预期的 1,1,1 -三氯-6-甲基-2-庚醇；相反，1,1-二氯-6-甲基-1-庚烯-4-酮 (7) 和 1,1-二氯-6-甲基-1-庚烯 (8) 作为主要反应产物形成。回流时间长，搅拌高效，

  DOI：

  10.1139/v69-251
• 作为产物：
  描述：

  水合氯醛 、 4-甲基-2-戊酮 在 sodium acetate 、 乙酸酐 作用下， 生成 1,1,1-trichloro-2-hydroxy-6-methyl-heptan-4-one
  参考文献：
  名称：

  醋酸酐中的氯醛-酮缩合。氯醛与丁酮、3-戊酮、环己酮和 4-甲基-2-戊酮的反应

  摘要：

  在乙酸钠作为催化剂存在下，水合氯醛在乙酸酐为溶剂中与脂肪族和脂环族酮发生混合醛醇缩合反应。与之前的文献报道相反，丁酮羰基 α 位的甲基和亚甲基均发生反应，得到 1,1,1-三氯-2-羟基-4-己酮的混合物 (1)和 1,1,1-三氯-2-羟基-3-甲基-4-戊酮（2a 和 2b，非对映异构体）。3-戊酮、环己酮和 4-甲基-2-戊酮产 1,1,1-三氯-2-羟基-3-甲基-4-己酮（3a 和 3b，非对映异构体），2-（1-羟基-2， 2,2-三氯乙基-) 环己酮（4a 和 4b，非对映异构体）和 1,1,1-三氯-2-羟基-6-甲基-4-庚酮（5）分别。化合物 5 是由水合氯醛和 4-甲基-2-戊酮形成的唯一产物，因为对亚甲基的攻击受到空间位阻。低熔点非对映异构体 2a、3a 和 4a 之前没有被表征，表现出强大的分子内氢键...

  DOI：

  10.1139/v69-327

文献信息

• Diels-AIder Reactions of 5,5,5-Trichloro-3-penten-2-one and Related Compounds
  作者：Sadao Tsuboi、Yasuhiro Ishiguro、Akira Takeda

  DOI：10.1246/bcsj.47.1673

  日期：1974.7

  The Diels-AIder reaction of 5,5,5-trichloro-3-penten-2-one (1a) with cyclopentadiene afforded exo-2-acetyl-endo-3-trichloromethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene (2a) stereoselectively. The stereochemistry of the reactions of cyclopentadiene with several γ-chlorinated α,β-unsaturated ketones was examined. The endo-directive abilities decreased in the following order: CCl3>CCl2CH3, CHCl2, CCl(CH3)2>CH(CH3)2>CH3

  5,5,5-trichloro-3-penten-2-one (1a) 与环戊二烯的 Diels-Alder 反应得到 exo-2-acetyl-endo-3-trichloromethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene (2a ) 立体选择性。检查了环戊二烯与几种 γ-氯化 α,β-不饱和酮反应的立体化学。内向能力依次降低：CCl3>CCl2CH3、CHCl2、CCl(CH3)2>CH(CH3)2>CH3。化合物1a与丁二烯和呋喃反应分别得到4-乙酰基-5-三氯甲基环己烯(3)和4-(2-呋喃基)-5,5,5-三-氯戊烷-2-酮(7)。
• Orientation in the Crossed Aldol Condensation of Chloral with Unsymmetrical Aliphatic Ketones
  作者：Eberhard Kiehlmann、Pui-Wah Loo

  DOI：10.1139/v71-260

  日期：1971.5.15

  in the crossed aldol condensation with chloral has been studied in glacial acetic acid and in dimethoxyethane. The reaction is irreversible and not accompanied by dehydration of the resulting 1,1,1-trichloro-3-hydroxy-4-alkanones. Except for butanone, condensation occurs preferentially at the least-hindered position of an unsymmetrical ketone. The α-methyl/α-methylene condensation product ratio obtained

  在冰醋酸和二甲氧基乙烷中研究了一系列 14 种脂肪族酮在与氯醛的交叉羟醛缩合反应中的反应性。该反应是不可逆的，并且不伴随所得 1,1,1-三氯-3-羟基-4-烷酮的脱水。除丁酮外，缩合优先发生在不对称酮的受阻最少的位置。当使用乙酸钠作为催化剂时，由通式 RCH2COCH3 的酮得到的 α-甲基/α-亚甲基缩合产物比率在乙酸中高于在二甲氧基乙烷中作为溶剂。甲基烷基酮烷基的空间大小和链长对 α-甲基对氯醛的反应性有显着影响。
• Synthesis and Novel Rearrangement of 1,1,1-Trichloro-2-alken-4-ones
  作者：Eberhard Kiehlmann、Pui-Wah Loo、B. C. Menon、Nora McGillivray

  DOI：10.1139/v71-495

  日期：1971.9.15

  Strong mineral acids convert 1,1,1-trichloro-2-hydroxy-4-alkanones to 1,1,1-trichloro-2-aIken-4-ones and 1,1,5-trichloro-1-alken-4-ones via an intramolecular chlorine shift from C-1 to −5 of an enol allylic system. Alternatively, 1,1,1-trichloro-2-alken-4-ones may be synthesized from 1,1,1-trichloro-2-hydroxy-4-alkanones by acetylation and elimination of acetic acid or by nucleophilic substitution with thionyl chloride followed by dehydrohalogenation. The two diastereomeric 1,1,1-trichloro-2-hydroxy-3-methyl-4-hexanones do not epimerize during acetylation, and the erythro-acetate resists elimination of acetic acid. Pyrolysis of 2-(1-hydroxy-2,2,2-trichloroethyl-)cyclohexanone yields 2-(2,2-dichlorovinyl)-2-cyclohexenone while treatment of 1,1,1,7,7,7-hexachloro-2,6-dihydroxy-4-heptanone with strong acid leads to the formation of 1,1,1,7,7,7-hexachloro-2,5-heptadien-4-one.

  强烈的矿酸将1,1,1-三氯-2-羟基-4-烷酮转化为1,1,1-三氯-2-烯-4-酮和1,1,5-三氯-1-烯-4-酮，通过在烯醇联烯系统的C-1到-5之间进行分子内氯移位。另外，1,1,1-三氯-2-烯-4-酮可以由1,1,1-三氯-2-羟基-4-烷酮经过乙酰化和消除乙酸，或者通过硫酰氯的亲核取代后脱卤生成。两个立体异构的1,1,1-三氯-2-羟基-3-甲基-4-己酮在乙酰化过程中不会发生对映异构化，而且齐式醋酸酯抵抗乙酸的消除。2-(1-羟基-2,2,2-三氯乙基)-环己酮的热解产生2-(2,2-二氯乙烯基)-2-环己烯酮，而1,1,1,7,7,7-六氯-2,6-二羟基-4-庚酮经强酸处理生成1,1,1,7,7,7-六氯-2,5-庚二烯-4-酮。
• Novel Rearrangement During Alkaline Hydrolysis of 1,1,1-Trichloro-2-alken-4-ones
  作者：Eberhard Kiehlmann、B. C. Menon、J. I. Wells

  DOI：10.1139/v72-412

  日期：1972.8.15

  The action of a five-fold excess of potassium hydroxide in methanol on 1,1,1-trichloro-2-penten-4-one (1), 1,1,1-trichloro-6-methyl-2-hepten-4-one (5), and 1,1,1-trichloro-6,6-dimethyl-2-hepten-4-o...

  甲醇中五倍过量的氢氧化钾对 1,1,1-trichloro-2-penten-4-one (1), 1,1,1-trichloro-6-methyl-2-hepten-4 的作用-一 (5) 和 1,1,1-三氯-6,6-二甲基-2-庚烯-4-o...
• Process for preparing alpha-halogenated retones
  申请人：——

  公开号：US20030144541A1

  公开（公告）日：2003-07-31

  The invention concerns a method for preparing &agr;-halogenated ketones from secondary &agr;-halogenated alcohols. More particularly, the invention concerns the preparation of &agr;-trihalogenated ketones from secondary &agr;-trihalogenated alcohols. The method for preparing said &agr;-halogenated ketone is characterized in that it consists in oxidizing in liquid phase, a secondary &agr;-halogenated alcohol, using molecular oxygen or a gas containing same, in the presence of a catalyst based on a metal M 1 selected among metals of group 1b and 8 of the periodic system of elements and optionally an activating element.

  本发明涉及一种从次级α-卤代醇制备α-卤代酮的方法。更具体地，本发明涉及从次级α-三卤代醇制备α-三卤代酮的方法。制备所述α-卤代酮的方法的特征在于，在液相中使用分子氧或含有分子氧的气体，在金属M1基催化剂的存在下，氧化次级α-卤代醇，并且金属M1被选自元素周期表中的1b和8组金属，可选激活元素。