(1R,2R,3S,7S,8R,10S)-3,10-dihydroxydielmentha-5,11-diene-4,9-dione | 1012322-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2R,3S,7S,8R,10S)-3,10-dihydroxydielmentha-5,11-diene-4,9-dione
• 英文别名: (-)-3,10-dihydroxy-6,12-diisopropyl-3,10-dimethyltricyclo[6.2.2.02,7]dodeca-5,11-diene-4,9-dione；(1R,2R,3S,7S,8R,10S)-3,10-dihydroxy-3,10-dimethyl-6,12-di(propan-2-yl)tricyclo[6.2.2.02,7]dodeca-5,11-diene-4,9-dione
• CAS: 1012322-12-1
• 化学式: C₂₀H₂₈O₄
• 分子量: 332.44
• InChiKey: YNYHPBIGKWCFOA-HFVFMBHGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,3S,7S,8R,10S)-3,10-dihydroxydielmentha-5,11-diene-4,9-dione 、 茚 以 均三甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以99%的产率得到(1R,2R,10R,11S,12S)-12-hydroxy-12-methyl-14-(propan-2-yl)tetracyclo[9.2.2.0(2,10).0(3,8)]pentadeca-3,5,7,14-tetraen-13-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-Chamaecypanone C 的对映选择性合成：一种新型微管抑制剂

  摘要：

  为微管蛋白制造的自行车：通过使用串联逆 Diels-Alder/Diels-Alder 级联反应实现了 (+)-chamaecypanone C 的全合成（参见方案）。最初的生物学研究表明，(+)-chamaecypanone C 是微管蛋白组装的抑制剂，并在秋水仙碱位点结合。

  DOI：

  10.1002/anie.200805486
• 作为产物：
  描述：

  香芹酚 在 (R)-[(4S,5S)-2,2-dimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan-5-yl]-3H-4-azepiniumcyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalene tetraphenylborate 、 双氧水 、 sodium carbonate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以66%的产率得到(1R,2R,3S,7S,8R,10S)-3,10-dihydroxydielmentha-5,11-diene-4,9-dione
  参考文献：
  名称：

  氧氮丙啶催化邻羟基苯酚脱芳构化有机催化对映选择性合成双环[2.2.2]辛烯酮**

  摘要：

  描述了苯酚的对映选择性、oxaziridinium 催化的邻羟基脱芳构化-[4+2] 二聚反应。这种具有经典挑战性的转化成功地用于合成具有高对映选择性的双（单萜）（+）-双香芹酚和细菌代谢物（-）-双（2,6-二甲苯酚）。我们简单的有机催化系统可耐受多种苯酚取代模式和邻位取代基。

  DOI：

  10.1002/anie.202205278

文献信息

• Asymmetric Hydroxylative Phenol Dearomatization Promoted by Chiral Binaphthylic and Biphenylic Iodanes
  作者：Cyril Bosset、Romain Coffinier、Philippe A. Peixoto、Mourad El Assal、Karinne Miqueu、Jean-Marc Sotiropoulos、Laurent Pouységu、Stéphane Quideau

  DOI：10.1002/anie.201403571

  日期：2014.9.8

  The long‐standing quest for chiral hypervalent organoiodine compounds (i.e., iodanes) as metal‐free reagents for asymmetric synthesis continues. Although remarkable progress has recently been made in organoiodine‐catalyzed reactions using a terminal oxidant in stoichiometric amounts, there is still a significant need for “flaskable” chiral iodane reagents. Herein, we describe the synthesis of new iodobinaphthyls

  长期以来，对手性高价有机碘化合物（即碘）作为不对称合成的无金属试剂的追求仍在继续。尽管最近使用化学计量的末端氧化剂在有机碘催化的反应中取得了显着进展，但是仍然非常需要“易燃”的手性碘试剂。在本文中，我们描述的新iodobinaphthyls和iodobiphenyls，他们成功的和有选择性的DMDO介导的氧化的合成成任一λ 3 -或λ 5个-iodanes，和它们的能力的评估，以促进非对称hydroxylative苯酚脱芳构化（HPD）的反应。最值得注意的是，一个C 2 -symmetrical biphenylicλ 5碘烷促进了HPD诱导的单萜百里酚转化为相应的基于邻喹啉的[4 + 2]环二聚体（即bis（thymol）），对映体过量高达94％。
• Facile synthesis of amino acid-derived novel chiral hypervalent iodine(V) reagents and their applications
  作者：Yasushi Yoshida、Akina Magara、Takashi Mino、Masami Sakamoto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.10.016

  日期：2016.11

  Amino acid-derived novel chiral hypervalent iodine(V) reagents were synthesized from the corresponding chiral iodoarenes through DMDO oxidations. Their oxidation states were determined by the 13C NMR chemical shifts of the ipso-carbon of the iodine atom, HRMS analysis, and elemental analyses. They were applied to the enantioselective hydroxylative dearomatization/[4+2]-dimerization cascade reactions

  从相应的手性碘芳烃通过DMDO氧化合成了氨基酸衍生的新型手性高价碘试剂。它们的氧化态由碘原子的ipso-碳的13 C NMR化学位移，HRMS分析和元素分析确定。将它们用于苯酚衍生物的对映选择性羟基化脱芳香化/ [4 + 2]-二聚级联反应，得到所需产物，其ee最高为58％。
• Asymmetric syntheses and applications of planar chiral hypervalent iodine(V) reagents with crown ether backbones
  作者：Yasushi Yoshida、Yuto Kanashima、Takashi Mino、Masami Sakamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2019.06.008

  日期：2019.7

  Novel optically active hypervalent iodine(V) reagents with planar chiral crown ether backbones were synthesized using the intramolecular Huisgen reaction as a key step and l-methyl lactate as the source of chirality. The relative configurations of these reagents and stabilities of planar chiralities were determined by DFT calculations. These planar chiral reagents were applied to the hydroxylative

  与平面手性新颖的光学活性高价碘（V）试剂冠醚骨架，使用分子内胡伊斯根反应作为关键步骤和合成升甲基乳酸作为手性的来源。这些试剂的相对构型和平面手性的稳定性通过DFT计算确定。将这些平面手性试剂用于酚的羟基化脱芳香化/ [4 + 2]-二聚反应，以得到对苯二酚和联萘香酚，这是一种天然产物，具有中等对映选择性。
• Enantioselective Synthesis of Bicyclo[2.2.2]octenones Using a Copper-Mediated Oxidative Dearomatization/[4 + 2] Dimerization Cascade
  作者：Suwei Dong、Jianglong Zhu、John A. Porco

  DOI：10.1021/ja711018z

  日期：2008.3.1

  An enantioselective approach to bicyclo[2.2.2]octenone structures utilizing a copper-mediated asymmetric oxidative dearomatization/[4 + 2] dimerization cascade is described. The total synthesis and absolute stereochemistry reassignment of (+)-aquaticol has been achieved using the methodology.

  描述了利用铜介导的不对称氧化脱芳构化/[4 + 2] 二聚化级联对双环 [2.2.2] 辛烯酮结构的对映选择性方法。已经使用该方法实现了 (+)-aquaticol 的全合成和绝对立体化学重新分配。
• Microwave-Based Reaction Screening: Tandem Retro-Diels–Alder/Diels–Alder Cycloadditions of<i>o</i>-Quinol Dimers
  作者：Suwei Dong、Katharine J. Cahill、Moon-Il Kang、Nancy H. Colburn、Curtis J. Henrich、Jennifer A. Wilson、John A. Beutler、Richard P. Johnson、John A. Porco

  DOI：10.1021/jo201658y

  日期：2011.11.4

  We have accomplished a parallel screen of cycloaddition partners for o-quinols utilizing a plate-based microwave system. Microwave irradiation improves the efficiency of retro-Diels-Alder/Diels-Alder cascades of o-quinol dimers which generally proceed in a diastereoselective fashion. Computational studies indicate that asynchronous transition states are favored in Diels-Alder cycloadditions of o-quinols. Subsequent biological evaluation of a collection of cycloadducts has identified an inhibitor of activator protein-1 (AP-1), an oncogenic transcription factor.