3-methylene-1,4-cyclooctadiene | 36399-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 3-methylene-1,4-cyclooctadiene
• 英文别名: (1Z,4Z)-3-methylidenecycloocta-1,4-diene
• CAS: 36399-01-6
• 化学式: C₉H₁₂
• 分子量: 120.194
• InChiKey: MMGZLTVTDULOQH-SFECMWDFSA-N

物化性质

• 沸点：
  173.5±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.85±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylene-1,4-cyclooctadiene 在 lithium hydroxide 、 偶氮二异丁腈 、 三丁基膦 、 三正丁基氢锡 、 鹰爪豆碱 、 苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (3bR,6aR)-7a-Pentyl-decahydro-cyclopenta[a]pentalen-1-one
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基碳负离子的生成和周环行为的研究。烷基化反应是功能化顺式双环[3.3.0]辛烯的有效途径

  摘要：

  已经在一系列六至九元 3-亚甲基-1,4-环二烯中使用烷基锂试剂研究了碳锂化反应，有效地产生了相应的环状戊二烯基碳负离子。这些戊二烯基阴离子显示出独特的反应性，具体取决于环的大小。环辛二烯基阴离子很容易发生反旋电环化成顺式双环 [3.3.0] 辛烯基系统，该系统被各种亲电试剂捕获以立体选择性地提供功能化的顺式双环 [3.3.0] 辛烯。使用低温 (1) H NMR 实验检查碳锂化和电环化过程。线性三喹烷的方便合成说明了这种方法。相应的环壬二烯基阴离子的电环化需要异常高的温度（120 摄氏度），和计算研究提供了对这种反应性变化的见解。通过碳锂化产生的环庚二烯基和环己二烯基阴离子在亲电捕获时提供官能化的环庚二烯和环己二烯。捕获实验表明，环庚二烯基阴离子转化为庚三烯基阴离子。已经设计了一系列实验来探索开放和封闭阴离子系统平衡可行性的证据，这些研究报告了从环己二烯基碳负离子的电环化衍生的顺式双环 [3

  DOI：

  10.1021/ja063243l
• 作为产物：
  描述：

  8-methylenebicyclo<5.1.0>oct-2-ene 生成 3-methylene-1,4-cyclooctadiene
  参考文献：
  名称：

  MILVITSKAYA, E. M.;PEXK, T. I.;PERESLEGINA, N. S.;TARAKANOVA, A. V.;IVANO+, ZH. ORGAN. XIMII, 1985, 21, N 8, 1720-1732

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Carbolithiation for the Generation of Cyclooctadienyl Anions and Tandem Electrocyclization/Alkylation to Functionalized <i>cis</i>-Bicyclo[3.3.0]octenes
  作者：David R. Williams、Jonathan T. Reeves

  DOI：10.1021/ja049353e

  日期：2004.3.1

  construction of functionalized cis-bicyclo[3.3.0]octenes has been developed. Carbolithiation of 3-methylene-1,4-cyclooctadiene with 1 degrees , 2 degrees , or 3 degrees alkyllithium reagents leads to cyclooctadienyl anions, which undergo disrotatory electrocyclization and subsequent trapping with carbon, oxygen, sulfur, or silicon electrophiles to provide functionalized cis-bicyclo[3.3.0]octenes. Transmetalation

  已经开发了用于构建功能化顺式双环[3.3.0]辛烯的强大级联反应过程。3-亚甲基-1,4-环辛二烯与 1 度、2 度或 3 度烷基锂试剂的碳锂化导致环辛二烯基阴离子，其经历旋转电环化并随后被碳、氧、硫或硅亲电试剂捕获以提供功能化的顺式-双环[3.3.0]辛烯。烯丙基锂中间体的金属转移允许获得反应性的铜酸盐歧管。使用这种方法快速构建线性三喹烷证明了合成应用的潜力。
• Structural Distortions and Dynamic Behavior of the Elusive “L”-Shaped <i>c</i><i>is</i>-Bicyclo[3.3.0]octenyllithium:  X-ray Crystallographic and NMR Studies
  作者：Gideon Fraenkel、Xiao Chen、Judith Gallucci、Yan Lu

  DOI：10.1021/jo0706022

  日期：2007.6.1

  Substituted cis-bicyclo[3.3.0]octenyllithium prepared by addition of t-BuLi to 3-methylene-1,4-cyclooctadiene in the presence of TMEDA crystallizes as a dimer with one unsolvated Li+ sandwiched between the external faces of two allyl anions in a triple ion, and external to it the second Li+ is bidentately complexed to TMEDA, 8. Within each allyl unit, the allyl bonds have different lengths, and all

  取代的顺式-双环[3.3.0] octenyllithium通过加入制备吨正丁基锂TMEDA中的存在于3-亚甲基-1,4-环辛二烯结晶作为二聚体与一个未溶剂化的锂+夹在两个烯丙基阴离子的外表面之间在一个三重离子中，并且在其外部，第二个Li +与TMEDA双重地络合[ 8]。在每个烯丙基单元内，烯丙基键具有不同的长度，并且所有四个环均偏离共面性，尽管引入了烯丙基阴离子的局部定位，但共平面性减轻了环中的应变。由7 Li NMR和7 Li 1 H} HOESY和1 H，1 H NOESY实验。碳13 NMR线的形状变化表明，该系统经历了一个快速的烯丙基键移动，与平面外碳的构象移动（大约）一致。Δ ģ ⧧ = 9千卡·摩尔-1。通过CH 3 Li裂解三甲基锡烷基衍生物制备的环戊基锂缓慢经历戊二烯基锂的允许的开环以及使溶剂去质子化。二烯基锂物质的不同行为归因于其末端的相对分离。
• Mil'vitskaya, E. M.; Pekhk, T. I.; Pereslegina, N. S., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1985, vol. 21, # 8, p. 1573 - 1583
  作者：Mil'vitskaya, E. M.、Pekhk, T. I.、Pereslegina, N. S.、Tarakanova, A. V.、Ivanov, A. V.

  DOI：——

  日期：——
• Studies of the Generation and Pericyclic Behavior of Cyclic Pentadienyl Carbanions. Alkylation Reactions as an Efficient Route to Functionalized <i>cis</i>-Bicyclo[3.3.0]octenes
  作者：David R. Williams、Jonathan T. Reeves、Partha P. Nag、William H. Pitcock、Mu-Hyun Baik

  DOI：10.1021/ja063243l

  日期：2006.9.1

  anions display unique reactivity, depending on ring size. Cyclooctadienyl anions readily undergo disrotatory electrocyclization to cis-bicyclo[3.3.0]octenyl systems, which are trapped with a variety of electrophiles to stereoselectively provide functionalized cis-bicyclo[3.3.0]octenes. The carbolithiation and electrocyclization processes are examined using low-temperature (1)H NMR experiments. An expedient

  已经在一系列六至九元 3-亚甲基-1,4-环二烯中使用烷基锂试剂研究了碳锂化反应，有效地产生了相应的环状戊二烯基碳负离子。这些戊二烯基阴离子显示出独特的反应性，具体取决于环的大小。环辛二烯基阴离子很容易发生反旋电环化成顺式双环 [3.3.0] 辛烯基系统，该系统被各种亲电试剂捕获以立体选择性地提供功能化的顺式双环 [3.3.0] 辛烯。使用低温 (1) H NMR 实验检查碳锂化和电环化过程。线性三喹烷的方便合成说明了这种方法。相应的环壬二烯基阴离子的电环化需要异常高的温度（120 摄氏度），和计算研究提供了对这种反应性变化的见解。通过碳锂化产生的环庚二烯基和环己二烯基阴离子在亲电捕获时提供官能化的环庚二烯和环己二烯。捕获实验表明，环庚二烯基阴离子转化为庚三烯基阴离子。已经设计了一系列实验来探索开放和封闭阴离子系统平衡可行性的证据，这些研究报告了从环己二烯基碳负离子的电环化衍生的顺式双环 [3
• MILVITSKAYA, E. M.;PEXK, T. I.;PERESLEGINA, N. S.;TARAKANOVA, A. V.;IVANO+, ZH. ORGAN. XIMII, 1985, 21, N 8, 1720-1732
  作者：MILVITSKAYA, E. M.、PEXK, T. I.、PERESLEGINA, N. S.、TARAKANOVA, A. V.、IVANO+

  DOI：——

  日期：——