3-((E)-2-ethoxycarbonylvinyl)benzoic acid ethyl ester | 252557-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 3-((E)-2-ethoxycarbonylvinyl)benzoic acid ethyl ester
• 英文别名: (E)-ethyl 3-(3-ethoxy-3-oxoprop-1-en-1-yl)benzoate；ethyl (E)-3-(3-ethoxy-3-oxoprop-1-en-1-yl)benzoate；ethyl 3-[(E)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]benzoate
• CAS: 252557-61-2
• 化学式: C₁₄H₁₆O₄
• 分子量: 248.279
• InChiKey: GTTNSCOSTVJCGD-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  370.6±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.121±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-((E)-2-ethoxycarbonylvinyl)benzoic acid ethyl ester 在 盐酸 、 正丁基锂 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (2S,3R)-3-(3-Ethoxycarbonyl-phenyl)-5-oxo-pyrrolidine-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of some substituted-3-phenyl prolines

  摘要：

  The asymmetric synthesis of carboxyphenyl prolines was performed according to Schollkopf methodology, to prepare possible antagonists of the metabotropic glutamate receptor mGluR1. (C) 1999 Elsevier Science S.A. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0014-827x(99)00052-x
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-ethoxycarbonyl-1-buten-3-yne 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以43%的产率得到3-((E)-2-ethoxycarbonylvinyl)benzoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  钯催化共轭烯炔的均苯并苯合反应中缺电子烯炔的增强反应性

  摘要：

  我们报告了在Pd（PPh3）4存在的情况下，共轭烯炔的均苯并苯合反应中缺电子烯炔的高反应活性。吸电子基团的引入使我们能够进行1-取代的炔烃以及1,2-和2,4-二取代的炔烃的苯甲环化。以高度区域选择性的方式以良好至优异的产率制备多取代的苯。

  DOI：

  10.1021/jo0006876

文献信息

• Dual Ligand-Enabled Nondirected C−H Olefination of Arenes
  作者：Hao Chen、Philipp Wedi、Tim Meyer、Ghazal Tavakoli、Manuel van Gemmeren

  DOI：10.1002/anie.201712235

  日期：2018.2.23

  The application of the Pd‐catalyzed oxidative C−H olefination of arenes, also known as the Fujiwara–Moritani reaction, has traditionally been limited by the requirement for directing groups on the substrate or the need to use the arene in large excess, typically as a (co)solvent. Herein the development of a catalytic system is described that, through the combined action of two complementary ligands

  传统上，Pd催化芳烃的氧化CH H烯化反应（也称为Fujiwara-Moritani反应）的应用受到在基团上引导基团的要求或大量使用芳烃的需求的限制，通常是（共）溶剂。本文描述了一种催化系统的开发，该催化系统通过两个互补配体的共同作用，使得首次将无直接基团的芳烃用作限制试剂成为可能。反应在空间控制和电子控制的结合下进行，并且能够将这种强大的反应应用于有价值的芳烃，而这些芳烃不能过量利用。
• Palladium-catalyzed benzannulation of conjugated enynes. Enhanced reactivity of alkoxycarbonyl- and cyanoenynes
  作者：Shinichi Saito、Norie Tsuboya、Yukiyasu Chounan、Tsutomu Nogami、Yohinori Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01520-8

  日期：1999.10

  reactivity of alkoxycarbonyl- and cyanoenynes in the homo-benzannulation of conjugated enynes. The introduction of these electron-withdrawing groups enabled us to carry out the benzannulation of 1-substituted enynes as well as 1,2- and 2,4-disubstituted enynes, which have much lower reactivity compared to 2- or 4-monosubstituted enynes. Polysubstituted benzenes were prepared in a highly regioselective manner

  我们报道了在共轭烯炔的均苯并环烷中羰基羰基和氰基炔的高反应活性。这些吸电子基团的引入使我们能够进行1-取代的炔烃以及1,2-和2,4-二取代的炔烃的苯并环合，与2-或4-单取代的炔烃相比，它们的反应性要低得多。以高度区域选择性的方式以良好至优异的产率制备了多取代的苯。
• Experimental and Computational Development of a Conformationally Flexible Template for the <i>meta</i>-C–H Functionalization of Benzoic Acids
  作者：Lizhen Fang、Tyler G. Saint-Denis、Buck L. H. Taylor、Seth Ahlquist、Kai Hong、SaiSai Liu、LiLi Han、K. N. Houk、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/jacs.7b03296

  日期：2017.8.9

  Regioselectivity is governed exclusively by the template, and kinetic experiments reveal that there is a 4-fold increase in rate in the presence of monoprotected amino acid ligands. Using a Boltzmann distribution of all accessible C-H activation transition states, it is possible to computationally predict meta-selectivity in a number of investigated templates with reasonable accuracy. Structural and distortion

  通过实验和计算工作，设计了用于苯甲酸间-CH烯化的构象灵活模板。新设计的模板有利于银-钯异二聚体的低势垒过渡态，并证明当天然底物的功能手柄与目标CH键之间的距离减小时，延长模板以实现间位选择性是可行的。对邻位、间位和对位 CH 裂解过渡态的分析确定，新的模板构象优化了间位过渡态下腈和钯银二聚体之间的相互作用，使钯能够以适度的速度裂解间位 CH 键。良好的产率和普遍较高的区域选择性。区域选择性完全由模板控制，动力学实验表明，单保护氨基酸配体存在时，速率增加了 4 倍。使用所有可访问的 CH 激活过渡态的玻尔兹曼分布，可以以合理的精度通过计算预测许多研究模板中的元选择性。报告的结构能和畸变能可用于进一步开发用于迄今为止尚未探索的芳烃底物的元-CH活化的模板。
• Pyridine Ligands as Promoters in Pd^II/0-Catalyzed C–H Olefination Reactions
  作者：Asako Kubota、Marion H. Emmert、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/ol300281p

  日期：2012.4.6

  Commercially available pyridine ligands can significantly enhance the rate, yield, substrate scope, and site selectivity of arene C-H olefination (Fujiwara-Moritani) reactions. The use of a 1:1 ratio of Pd/pyridine proved critical to maximize reaction rates and yields.
• Zhang, Yang-Hui; Shi, Bing-Feng; Yu, Jin-Quan, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 5072 - 5074
  作者：Zhang, Yang-Hui、Shi, Bing-Feng、Yu, Jin-Quan

  DOI：——

  日期：——