2,6-Di-tert-Butyl-4-(dichloromethyl)-4-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one | 54537-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,6-Di-tert-Butyl-4-(dichloromethyl)-4-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• 英文别名: 2,6-di-t-butyl-4-methyl-4-dichloromethyl-2,5-cyclohexadienone；2,6-ditert-butyl-4-(dichloromethyl)-4-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 54537-87-0
• 化学式: C₁₆H₂₄Cl₂O
• 分子量: 303.272
• InChiKey: LJEFTNVYDZZYTA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  369.0±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.089±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-Di-tert-Butyl-4-(dichloromethyl)-4-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 0.67h， 以78%的产率得到2,4-di-tert-butyl-1-chloro-6-methyltricyclo[4.1.0.0^2,7]hept-4-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  2,4-二叔丁基-1-氯-6-甲基三环[4.1.0.02,7]hept-4-en-3-one的合成与结构

  摘要：

  2,6-二叔丁基-4-二氯甲基-4-甲基环己-2,5-二烯-1-酮与 (Me3Si)2NNa 反应生成 2,4-二-叔丁基-1-氯- 6-甲基三环[4.1.0.02,7]hept-4-en-3-one（取代的原戊烯）。标题化合物的结构由 1 H 和 13 C NMR光谱和X-射线衍射分析确定。

  DOI：

  10.1007/bf02502940
• 作为产物：
  描述：

  氯仿 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 2,6-Di-tert-Butyl-4-(dichloromethyl)-4-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  壬二烯桥连酚和对苯二酚

  摘要：

  由环十二烷酮制备了具有被壬二烯链包围的OH基的新型酚（4和6）。通过双环[9.4.1]六癸烷-16-一（7）的逐步溴化-脱氢溴化反应，获得了2,7-萘甲基桥烷酮（11）。已经证明这些phanes的脂族链位于相应的芳族环的一侧。光谱研究表明，苯酚6属于“中等受阻”苯酚。对于6，检查了受阻的OH基团和应变的苯环的反应性，其易于甲基化和乙酰化，但是对异丙基不敏感。12-甲基[9]亚甲基环（15通过6的甲磺酰化，然后还原所得的磺酸盐获得）。由壬亚甲基桥在6的共轭碱基中引起的约束可能是造成二氯卡宾加成中仅产生16的选择性的原因。6与一氯卡宾的反应得到桥联的对苯叉基24，其在环收缩下易于热解为3,4-桥联的甲苯25。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97426-5

文献信息

• A simple synthesis of the tropone nucleus
  作者：Michel Barbier、Derek H. R. Barton、Michel Devys、Ravindra Satish Topgi

  DOI：10.1039/c39840000743

  日期：——

  Reduction of suitably substituted dichloro-or dibromo-methylcyclohexadienones with tributyltin hydride affords tropones (or tropolones)in medium to excellent yield; ortho-and para-substituted cyclohexadienones afford the same tropone.

  用氢化三丁基锡还原适当取代的二氯-或二溴-甲基环己二酮，可在中等产率下提供托酮（或托洛酮）；邻和对取代的环己二酮提供相同的托洛酮。
• A simple synthesis of tropones and related compounds
  作者：Michel Barbier、Derek H.R. Barton、Michel Devys、Ravindra Satish Topgi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87681-x

  日期：1987.1

  Cyclohexa-2,4- and 2,5-dienones bearing at position 2 or 4 α dihalomethyl group (halogen = chlorine or bromine) are smoothly reduced by tri-butyltin hydride to furnish appropriately substituted tropones. Modification of the substituents permits access to a tropolone and to less substituted tropones. The mechanism of this ring expansion process has been discussed.

  通过氢化三丁基锡将带有2或4位α二卤代甲基（卤素=氯或溴）的环己2,4-和2,5-二烯酮顺利地还原，以提供适当取代的tropone。取代基的修饰允许获得对线酮和较少取代的对苯二酚。已经讨论了这种扩环过程的机理。
• Reactivity of triethyl phosphite with tetrachloromethane : electron transfer versus ionic substitution on “positive” halogen
  作者：Salem Bakkas、Michel Julliard、Michel Chanon

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89983-x

  日期：1987.1

  the first therefore suggests a radical mechanism but not the second.However in this particular case even the results obtained with the tris(cyclopropylnethyl) phosphite may be rationalized also by an ionic mechanism. For the photostimulated reaction [1] , the overall quantum yield is 0.1. The electrochemical oxidation of 1 with added CCI4 does not account for a radical chain process as the main pathway

  从机理的角度研究了亚磷酸三乙酯（1）与四氯甲烷（2）的反应[1]。1在80°C下与2反应形成三乙基三氯甲烷膦酸酯（03）（85-90％的收率）和氯乙烷（4）（80％的收率）。若干结果暗示了自由基链机制（如S RN1）。三氯甲基自由基被2,6-二叔丁基-4-甲酚（BHT）捕获，反应可以通过UV辐射（254 nm）引发，并且在1和2之间形成电荷转移络合物（CTC）；此外，该反应被7,7'，8,8'四氰基喹二甲烷（TCNQ）抑制。在这些反应中，将亚磷酸三（环丙基甲基）酯（12a）和亚磷酸三（1-己烯-6基）酯（7a）用作潜在的自由基钟。第一个导致3-氯-1-丁烯（17），第二个导致5-氯-1-己烯（11），因此第一个提示了自由基机理，但没有第二个提示。亚磷酸三（环丙基乙基）酯获得的结果也可以通过离子机理来合理化。对于光刺激反应[1]，总量子产率为0.1。添加CCI的1的电化学氧化4并未将激进的连
• Aryldiazonium Salt-Triggered [2 + 2 + 1] Heteroannulation of Indoles by an Arylhydrazone Radical-Relayed 1,5-Hydrogen Atom Transfer
  作者：Jun-Yao Ouyang、Fang-Fang Shen、Han-Qing Zhao、Jia-Jie Chen、Zhu-Dong Wen、Hui-Min Jiang、Jing-Hao Qin、Qing Sun、Jin-Heng Li、Xuan-Hui Ouyang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02373

  日期：2023.9.8

  unprecedented three-component [2 + 2 + 1] annulation cascade of indoles with aryldiazonium salts and polyhalomethanes or acetone is presented by dual hydrogen atom transfer (HAT) and C–H functionalization. By employing readily accessible aryldiazonium salts as the radical initiators and electrophiles and polyhalomethanes and acetone as the C1 units, this method unprecedentedly constructs a pyrazole ring on an

  通过双氢原子转移 (HAT) 和 C-H 官能化，呈现了吲哚与芳基重氮盐和多卤甲烷或丙酮前所未有的三组分 [2 + 2 + 1] 环化级联。该方法采用容易获得的芳基重氮盐作为自由基引发剂，以亲电子试剂和多卤甲烷和丙酮作为C1单元，通过在吲哚环骨架上形成两个C-N键和一个C-C键，前所未有地在吲哚环骨架上构建吡唑环。单一反应。
• Mattalia; Vacher; Samat, Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 11, p. 4111 - 4119
  作者：Mattalia、Vacher、Samat、Chanon

  DOI：——

  日期：——