N-methyl phenanthridinium iodide | 5412-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: N-methyl phenanthridinium iodide
• 英文别名: 5-methylphenanthridinium iodide；5-methylphenanthridin-5-ium iodide；Phenanthridinium, iodide；5-methylphenanthridin-5-ium;iodide
• CAS: 5412-06-6
• 化学式: C₁₄H₁₂N*I
• 分子量: 321.16
• InChiKey: QMJOQLCGLLWQOM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.18
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  3.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methyl phenanthridinium iodide 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 480.0h， 生成 5-methyl-6-acetonyl-5,6-dihydrophenanthridine
  参考文献：
  名称：

  Reactions of 5-Methylphenanthridinium Iodide with Nucleophiles and Reaction Products Conversion

  摘要：

  研究了5-甲基菲啶铵碘（I）分别与氧、氮和碳亲核试剂发生的反应。在碱性水介质中，5-甲基菲啶铵碘（I）生成5-甲基-6-菲啶酮（II）和5,6-二氢-5-甲基菲啶（III）。通过D2O-CD3CN溶液的核磁共振光谱，观察到5,6-二氢-6-假基-5-甲基菲啶（IVb）（假碱）作为一种立即不稳定的产物。5-甲基菲啶铵碘（I）与甲氧基和乙氧基阴离子、吗啉、哌啶、吡咯烷、氰离子和丙酮反应生成相应的加合物。它们的结构由红外光谱、1H和13C核磁共振光谱确定。通过核磁共振光谱跟踪了5,6-二氢-5-甲基-6-吗啉基菲啶（VII）的反应。吗啉加合物VII在CD3CN-D2O溶液中生成假碱（IVb）和其不均化的产物：酮菲啶II和二氢菲啶III。将5,6-二氢-5-甲基-6-吗啉基菲啶（VII）与H2O / D2O在（CH3）2CO /（CD3）2CO中处理，分别形成CH3COCH2- / CD3COCD2-加合物XIa / XIb。

  DOI：

  10.1135/cccc19930395
• 作为产物：
  描述：

  5,6-dihydrophenanthridine 生成 N-methyl phenanthridinium iodide
  参考文献：
  名称：

  Pictet; Ankersmit, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1891, vol. 266, p. 140

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  N-乙烯基苯甲酰胺 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 在 N-methyl phenanthridinium iodide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  由离子对电荷转移络合物催化的 N-乙烯基酰胺的可见光诱导的恶唑啉形成

  摘要：

  可见光光氧化还原催化在典型热条件下无法进行的各种反应中起着重要作用。与通常涉及过渡金属配合物、共轭有机染料或电子供体 - 受体配合物的常见可见光光氧化还原催化明显不同，此处使用离子对电荷转移 (IPCT) 配合物诱导可见光光氧化还原催化描述了反应，其中N的环化 - 甲氧基化- 乙烯酰胺甲醇溶液是在蓝光 LED 照射下获得的。该反应使用碘化杂芳烃作为光催化剂，并且可以扩展到环化-烷氧基化、-酰氧基化和-羟基化。该协议为各种恶唑啉衍生物提供了一种环保的合成路线。紫外-可见光谱和对照实验的机理研究证实了碘化杂芳烃在可见光区存在 IPCT 吸收带，这是观察到的反应性的原因。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c01755

文献信息

• Carbene-catalyzed aerobic oxidation of isoquinolinium salts: efficient synthesis of isoquinolinones
  作者：Guanjie Wang、Wanyao Hu、Zhouli Hu、Yuxia Zhang、Wei Yao、Lin Li、Zhenqian Fu、Wei Huang

  DOI：10.1039/c8gc01488d

  日期：——

  transformation. This reaction features ambient air as the sole oxidant and oxygen source, a broad substrate scope, and excellent functional-group tolerance and proceeds under mild reaction conditions. Furthermore, a highly efficient synthesis of bioactive molecules and natural products including N-methylcrinasiadine, N-isopentylcrinasiadine, N-phenethylcrinasiadine, isoindolo[2,1-b]isoquinolin-5(7H)-one, PJ-34,

  成功实现了温和环保的卡宾催化的异喹啉鎓盐的好氧氧化。因此，有效地制备了各种异喹啉酮和菲啶酮类，收率良好至优异。机理研究表明，氮杂-布雷斯洛中间体的形成是该转变的关键步骤。该反应具有环境空气作为唯一的氧化剂和氧气源，广泛的底物范围以及出色的官能团耐受性的特点，并且可以在温和的反应条件下进行。此外，生物活性分子和天然产物，包括一种高效合成Ñ -methylcrinasiadine，Ñ -isopentylcrinasiadine，Ñ -phenethylcrinasiadine，异吲哚基[2,1- b完成了] isoquinolin -5（7 H）-1，PJ-34，rac-Gusanlung D，罗塞他星，8-氧代伪巴马汀和伊利福林B的合成。
• Steric Effects on the Primary Isotope Dependence of Secondary Kinetic Isotope Effects in Hydride Transfer Reactions in Solution: Caused by the Isotopically Different Tunneling Ready State Conformations?
  作者：Binita Maharjan、Mahdi Raghibi Boroujeni、Jonathan Lefton、Ormacinda R. White、Mortezaali Razzaghi、Blake A. Hammann、Mortaza Derakhshani-Molayousefi、James E. Eilers、Yun Lu

  DOI：10.1021/jacs.5b03085

  日期：2015.5.27

  has been widely used to explain the 1° isotope dependence of 2° KIEs in the enzyme-catalyzed H-transfer reactions. The behaviors of the 1° isotope dependence of 2° KIEs in solution are compared to those with alcohol dehydrogenases, and sources of the observed "puzzling" 2° KIE behaviors in these enzymes are discussed using the concept of the isotopically different TRS conformations.

  在 H 转移反应中观察到的 1° 同位素对 2° KIE 的影响最近基于 H 隧道机制进行了解释，该机制使用的概念是，较重同位素的隧道需要更短的供体 - 受体距离（DAD）比较轻的同位素。与 H 隧道相比，D 隧道中较短的 DAD 可以带来显着的空间拥挤效应，使 2° H/D 振动变硬，从而降低 2° KIE。这导致了一个新的物理有机研究方向，该方向研究结构如何影响 2° KIE 的 1°同位素依赖性，以及这种依赖性如何提供有关隧道准备状态 (TRS) 结构的信息。假设是 H 和 D 隧道具有具有不同 DAD 的 TRS 结构，并且在空间位阻的隧道系统中应该观察到对 2° KIE 的明显 1° 同位素效应。本文通过确定溶液中从各种氢化物供体到不同碳阳离子氢化物受体的氢化物转移反应中 α- 和 β-2° KIE 的 1° 同位素效应来研究这一假设。该系统旨在包括空间基团和 TRS 中目标 2°
• Base-promoted aerobic oxidation of <i>N</i>-alkyl iminium salts derived from isoquinolines and related heterocycles
  作者：Li-Gang Bai、Yue Zhou、Xin Zhuang、Liang Zhang、Jian Xue、Xiao-Long Lin、Tian Cai、Qun-Li Luo

  DOI：10.1039/c9gc03629f

  日期：——

  scope, low cost, feasibility of scale up, wide availability of reagents, and green reaction conditions, this method shows great potential for preparing isoquinolones and related compounds. The method was applied for atom- and step-economical total synthesis of natural products such as norketoyobyrine.

  钾叔丁醇促进的有氧氧化ñ -烷基亚铵盐报道。该反应是原子经济的和环境友好的。在没有光催化剂和金属或有机催化剂的条件下，在温和条件下，衍生自异喹啉，喹啉，菲啶，菲咯啉和酞嗪的亚胺盐成功地转化为它们相应的不饱和内酰胺，收率高达95％。由于一般的底物范围，低成本，扩大规模的可行性，试剂的广泛可获得性和绿色反应条件，该方法显示出制备异喹诺酮和相关化合物的巨大潜力。该方法适用于原子和步经济的天然产物（如去甲邻比丁林）的全合成。
• Isotope effects on hydride transfer between NAD+ analogs
  作者：Drazen Ostovic、Roger M. G. Roberts、Maurice M. Kreevoy

  DOI：10.1021/ja00364a026

  日期：1983.12

  Primary kinetic hydrogen isotope effects (KIE's) for hydride transfer between NAD/sup +/ analogues have been measured for reactions with equilibrium constants ranging from 0.7 to 10/sup 16/. There is no sign of the sharp change in KIE which would signal the change of a rate limiting step in a multistep mechanism, and other evidence also indicates a one-step mechanism. The secondary KIE produced by

  对于平衡常数范围为 0.7 到 10/sup 16/ 的反应，已经测量了 NAD/sup +/ 类似物之间氢化物转移的主要动力学氢同位素效应 (KIE)。没有迹象表明 KIE 的急剧变化表明多步机制中速率限制步骤的变化，其他证据也表明了单步机制。当转移原子为 D 时，通过将受体位点上已连接的氢从 H 变为 D 产生的次级 KIE 比转移原子为 H 时小 10%。这些结果与初级 KIE 的值相结合，强烈表明某些反应坐标中的核隧穿。
• Structure sensitivity of the Marcus .lambda. for hydride transfer between NAD+ analogs
  作者：Maurice M. Kreevoy、Drazen. Ostovic、In Sook Han. Lee、David A. Binder、Gary W. King

  DOI：10.1021/ja00210a036

  日期：1988.1

  Constantes de vitesse et d'equilibre du transfert d'hydrure entre divers pyridinium, quinoleinium, acridinium et phenanthridinium

  Constantes de vitesse et d'equilibre du transfert d'hydrure entre divers pyridinium, quinoleinium, acridinium et phenanthridinium