N-乙烯基苯甲酰胺 | 13313-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-乙烯基苯甲酰胺
• 中文别名: 苯酰胺,N-乙烯基-(9CI)
• 英文名称: N-vinylbenzamide
• 英文别名: N-Vinylbenzamid；N-Ethenylbenzamide
• CAS: 13313-25-2
• 化学式: C₉H₉NO
• mdl: MFCD18824742
• 分子量: 147.177
• InChiKey: XHLDCMPNOQBZQH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  104 °C(Solv: benzene (71-43-2))
• 沸点：
  308.5±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.040±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2924299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-乙烯基苯甲酰胺 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 silver(l) oxide 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以81%的产率得到N-(1-oxo-2-vinyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-3-yl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  Rh（III）催化的N-乙烯基芳基酰胺的[4 + 2]自环化

  摘要：

  已经开发出有效的铑（III）催化的N-乙烯基芳基酰胺的自环化。该反应具有简单的系统和良好的反应性以及完全的区域选择性。该协议提供了易于获得的氨基结合的二氢异喹啉酮，事实证明该二氢异喹啉酮是一种通用的合成合成子。动力学同位素效应实验表明，C–H激活是限速步骤，竞争研究表明，环空显示出很强的自我识别模式。此外，分离并建立了一个七元的rhodocycle物种，并将其作为关键的反应中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02872
• 作为产物：
  描述：

  N -(1-cyanoethyl)benzamide 以 苯 为溶剂， 600.0 ℃ 、2.67 kPa 条件下， 生成 N-乙烯基苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  Kurtz,P.; Disselnkoetter,H., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1972, vol. 764, p. 69 - 93

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  3,3-二甲基-1-(三氟甲基)-1,2-苯并碘氧杂戊环 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 在 四溴化碳 、 三甲基氰硅烷 、 N-乙烯基苯甲酰胺 、 C₂₅H₂₆N₂O₂ 、 copper (I) acetate 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以15%的产率得到2,2,6,6-tetramethyl-1-(trifluoromethoxy)piperidine
  参考文献：
  名称：

  与氮相邻的碳中心自由基的不对称偶联：铜催化的氰化和酰胺的醚化。

  摘要：

  已经建立了第一个铜催化的酰胺类不对称氰化和醚化反应，其中与氮原子（CRAN）相邻的碳中心自由基被手性铜（II）物种对映选择性地捕获。此外，还公开了乙烯基酯的不对称氰化。这些反应具有非常温和的反应条件和较高的官能团耐受性，并提供了一系列手性的α-氰基酰胺，α-氰基酯和α-半胱氨酸，收率高，对映选择性优异。手性α-氰基酰胺很容易转化为对映体富集的1,2-二胺和氨基酸。

  DOI：

  10.1002/anie.202008338

文献信息

• Starting from Styrene: A Unified Protocol for Hydrotrifluoromethylation of Diversified Alkenes
  作者：Yi-Fei Yang、Jin-Hong Lin、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03630

  日期：2021.12.3

  In contrast with unactivated alkenes, the corresponding hydrotrifluoromethylation of styrene has remained challenging due to the strong propensity of styrene for oligomerization and polymerization. On the basis of our newly developed trifluoromethylation reagent, TFSP, herein we present a general method for the hydrotrifluoromethylation of styrene under photoredox catalysis. The substrate scope was

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• Asymmetric Ni-Catalyzed Radical Relayed Reductive Coupling
  作者：Xiaofeng Wei、Wei Shu、Andrés García-Domínguez、Estíbaliz Merino、Cristina Nevado

  DOI：10.1021/jacs.0c05254

  日期：2020.8.5

  reductive dicarbo-functionalization of alkenes. Two distinct readily available electrophiles, namely Csp2- and Csp3- halides are added simultaneously across a variety of olefins (vinyl amides, vinyl boranes, vinyl phosphates) at room temperature in a highly regio- and enantioselec-tive manner. The reaction, devoid of sensitive of organometallic reagents, takes advantage of an in situ generated chiral

  烯烃双碳功能化代表了脂肪族结构的流线型结构，因此成为了大量研究工作的主题。尽管取得了重大进展，但催化不对称变体仍然很少。受还原交叉偶联方法优势的启发，我们在此提出了一种高效的不对称分子间镍催化的烯烃还原双碳官能化。两种不同的容易获得的亲电子试剂，即 Csp2- 和 Csp3- 卤化物在室温下以高度区域和对映选择性的方式同时添加到各种烯烃（乙烯基酰胺、乙烯基硼烷、乙烯基磷酸酯）中。该反应没有有机金属试剂的敏感性，利用原位生成的手性烷基 Ni(III)-中间体来确保 Csp3-Csp2 键形成反应中的立体结果。(L)-(+)-异亮氨酸手性双恶唑啉配体和烯烃上配位位点的存在是这些“不对称自由基中继还原偶联”（ARRRC）取得成功的关键。此外，在该过程中获得的手性酰胺的多次转化展示了这种新方法在直接组装手性结构单元（如伯胺和仲胺、恶唑啉等）方面的潜力，突出了其合成效用。(ARRRC)。此外，在该过
• Visible-Light-Induced Oxazoline Formations from <i>N</i>-Vinyl Amides Catalyzed by an Ion-Pair Charge-Transfer Complex
  作者：Rui Sun、Xiao Yang、Yicen Ge、Jintong Song、Xueli Zheng、Maolin Yuan、Ruixiang Li、Hua Chen、Haiyan Fu

  DOI：10.1021/acscatal.1c01755

  日期：2021.9.17

  catalysis which often involves transition-metal complexes, conjugated organic dyes, or electron donor–acceptor complexes, herein, the use of ion-pair charge-transfer (IPCT) complex-induced visible-light photoredox catalytic reactions are described, wherein the cyclization–methoxylation of N-vinyl amides in methanol was achieved under irradiation with blue LEDs. The reaction employs a heteroarenium iodide

  可见光光氧化还原催化在典型热条件下无法进行的各种反应中起着重要作用。与通常涉及过渡金属配合物、共轭有机染料或电子供体 - 受体配合物的常见可见光光氧化还原催化明显不同，此处使用离子对电荷转移 (IPCT) 配合物诱导可见光光氧化还原催化描述了反应，其中N的环化 - 甲氧基化- 乙烯酰胺甲醇溶液是在蓝光 LED 照射下获得的。该反应使用碘化杂芳烃作为光催化剂，并且可以扩展到环化-烷氧基化、-酰氧基化和-羟基化。该协议为各种恶唑啉衍生物提供了一种环保的合成路线。紫外-可见光谱和对照实验的机理研究证实了碘化杂芳烃在可见光区存在 IPCT 吸收带，这是观察到的反应性的原因。
• Efficient and Selective Hydrosilylation of Secondary and Tertiary Amides Catalyzed by an Iridium(III) Metallacycle: Development and Mechanistic Investigation
  作者：Yann Corre、Xavier Trivelli、Frédéric Capet、Jean-Pierre Djukic、Francine Agbossou-Niedercorn、Christophe Michon

  DOI：10.1002/cctc.201700400

  日期：2017.6.8

  Readily accessible cationic IrIII metallacycles catalyze efficiently the chemoselective hydrosilylation of tertiary and secondary amides to amines. The catalyst described herein operates at low loadings using inexpensive 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane and allows fast reactions with high yields, selectivities, and turnover numbers. A transient iminium intermediate has been observed for the first time

  易于获得的阳离子Ir III金属环有效催化叔酰胺和仲酰胺向胺的化学选择性氢化硅烷化。本文所述的催化剂使用廉价的1,1,3,3-四甲基二硅氧烷在低负荷下操作，并允许以高产率，选择性和周转数进行快速反应。通过质谱法首次观察到了过渡亚胺鎓中间体，并通过DFT计算研究了催化剂和硅烷试剂的活化。这些基本见解通过适当的配体修饰来支持Ir III金属环的当前和未来的改进，并使基于金属环的催化剂能够进一步广泛应用。
• Nickel‐Catalyzed Asymmetric Synthesis of α‐Arylbenzamides
  作者：Sergio Cuesta‐Galisteo、Johannes Schörgenhumer、Xiaofeng Wei、Estíbaliz Merino、Cristina Nevado

  DOI：10.1002/anie.202011342

  日期：2021.1.18

  A nickel‐catalyzed asymmetric reductive hydroarylation of vinyl amides to produce enantioenriched α‐arylbenzamides is reported. The use of a chiral bisimidazoline (BIm) ligand, in combination with diethoxymethylsilane and aryl halides, enables the regioselective introduction of aryl groups to the internal position of the olefin, forging a new stereogenic center α to the N atom. The use of neutral reagents

  据报道，镍催化乙烯基酰胺的不对称还原氢化芳基化反应产生对映体富集的α-芳基苯甲酰胺。手性双咪唑啉（BIm）配体与二乙氧基甲基硅烷和芳基卤化物结合使用，可以将芳基区域选择性地引入烯烃的内部位置，从而将新的立体中心α锻造到N原子上。使用中性试剂和温和的反应条件可轻松获得抗癌药，SARS-CoV PLpro抑制剂和KCNQ通道开放剂中存在的与药理相关的基序。