(3RS,4SR)-3,4-Epoxy-4,8-dimethylnon-7-en-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3RS,4SR)-3,4-Epoxy-4,8-dimethylnon-7-en-2-one
• 英文别名: trans-3,4-epoxy-4,8-dimethyl-7-nonen-2-one；3,4-epoxy-4,8-dimethyl-7-nonen-2-one；1-[(2R,3S)-3-methyl-3-(4-methylpent-3-enyl)oxiran-2-yl]ethanone
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: YWQNFPUNGUYGSJ-QWRGUYRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3RS,4SR)-3,4-Epoxy-4,8-dimethylnon-7-en-2-one 在 三甲基氯硅烷 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以31%的产率得到(3S,4R) 4-chloro-4,8-dimethyl-3-hydroxy-2-oxo-7-nonen
  参考文献：
  名称：

  锌和三甲基甲硅烷基氯诱导的Prins反应非对映选择性合成（1S，2S，3R，6S）3-氯-3-甲基-6-异丙烯基-1,2-环己二醇

  摘要：

  在尝试合成潜在的PBG形成生物合成步骤的抑制剂时，发现了一种新型的催化系统，可诱导Prins反应。用锌和三甲基甲硅烷基氯处理环氧香叶醛，得到高非对映选择性的（1S，2S，3R，6S）3-氯-3-甲基-6-异丙烯基-1,2-环己二醇。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00167-6
• 作为产物：
  描述：

  柠檬醛 在 bis(acetylacetonate)oxovanadium 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 (3RS,4SR)-3,4-Epoxy-4,8-dimethylnon-7-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  光化学反应。第153次通讯。酰基硅烷的光化学：α，β-环氧甲硅烷基酮的光解和热解† ‡

  摘要：

  描述了α，β-环氧甲硅烷基酮5和6的光解和热解。在n，π*激发下，甲硅烷基酮5和6以定量收率转化为酮7和烯酮8。8的形成可以通过（t -Bu）Me 2 Si基团的C（α）O键的初始裂解和随后的C（1）C（2）迁移来解释。与酰基硅烷5和6相比，类似的甲基酮11和12的光解产生了非常复杂的产物混合物。热解时，51和6生成的酮7和炔属化合物9，可能是通过甲氧碳烯中间体形成的。另外，通过最初的C（α）C（β）键裂解形成叶立德g并随后在分子内加成羰基形成1，3-二氧杂环己烷10。通过甲基酮11和12的热解获得类似的1，3-二恶唑13。

  DOI：

  10.1002/hlca.19920750105

文献信息

• The Cinchona Primary Amine-Catalyzed Asymmetric Epoxidation and Hydroperoxidation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Hydrogen Peroxide
  作者：Olga Lifchits、Manuel Mahlau、Corinna M. Reisinger、Anna Lee、Christophe Farès、Iakov Polyak、Gopinadhanpillai Gopakumar、Walter Thiel、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja402058v

  日期：2013.5.1

  Using cinchona alkaloid-derived primary amines as catalysts and aqueous hydrogen peroxide as the oxidant, we have developed highly enantioselective Weitz-Scheffer-type epoxidation and hydroperoxidation reactions of α,β-unsaturated carbonyl compounds (up to 99.5:0.5 er). In this article, we present our full studies on this family of reactions, employing acyclic enones, 5-15-membered cyclic enones, and

  以金鸡纳生物碱衍生的伯胺为催化剂，过氧化氢水溶液为氧化剂，我们开发了α,β-不饱和羰基化合物（高达99.5:0.5 er）的高对映选择性Weitz-Scheffer型环氧化和氢过氧化反应。在本文中，我们展示了我们对这一系列反应的完整研究，使用无环烯酮、5-15 元环状烯酮和 α-支链烯酮作为底物。除了扩大范围外，还介绍了产品的合成应用。我们还报告了催化中间体的详细机理研究、金鸡纳胺催化剂的构效关系以及通过 NMR 光谱研究和 DFT 计算得出的绝对立体选择性的合理化。
• The reaction of trialkylstannylmethyllithium with α,β-epoxy ketones and α-chloro ketones
  作者：Tadashi Sato、Toshihiro Kikuchi、Hiroshi Tsujita、Atsushi Kaetsu、Norio Sootome、Ken-ichiro Nishida、Kazutaka Tachibana、Eigoro Murayama

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86394-8

  日期：1991.1

  The reactions of trialkylstannylmethyllithium with α,β-epoxy ketones afforded mainly cyclopropanols, while α-chloro ketones afforded allyl alcohols and/or cyclopropanols, in varying amounts depending upon the molar ratio of the reagent to the substrate.

  三烷基锡烷基甲基锂与α，β-环氧酮的反应主要产生环丙醇，而α-氯酮的生成烯丙醇和/或环丙醇的量取决于试剂与底物的摩尔比而变化。
• Photochemical Reactions. 153th communication. Photochemistry of acylsilanes: Photolyses and thermolyses of ?,?-epoxy silyl ketones
  作者：Markus E. Scheller、Bruno Frei

  DOI：10.1002/hlca.19920750105

  日期：1992.2.5

  The photolyses and thermolyses of the α,β-epoxy silyl ketones 5 and 6 are described. On n,π*-excitation, the silyl ketones 5 and 6 were transformed to the ketone 7 and the ketene 8 in quantitative yield. The formation of 8 may be explained by initial cleavage of the C(α)O bond and subsequent C(1)C(2) migration of the (t-Bu)Me2Si group. In contrast to the acylsilanes 5 and 6, the photolyses of the analogous

  描述了α，β-环氧甲硅烷基酮5和6的光解和热解。在n，π*激发下，甲硅烷基酮5和6以定量收率转化为酮7和烯酮8。8的形成可以通过（t -Bu）Me 2 Si基团的C（α）O键的初始裂解和随后的C（1）C（2）迁移来解释。与酰基硅烷5和6相比，类似的甲基酮11和12的光解产生了非常复杂的产物混合物。热解时，51和6生成的酮7和炔属化合物9，可能是通过甲氧碳烯中间体形成的。另外，通过最初的C（α）C（β）键裂解形成叶立德g并随后在分子内加成羰基形成1，3-二氧杂环己烷10。通过甲基酮11和12的热解获得类似的1，3-二恶唑13。
• Diastereoselective synthesis of (1S,2S,3R,6S) 3-Chloro-3-methyl-6-isopropenyl-1,2-cyclohexanediol via Prins reaction induced by zinc and trimethylsilyl chloride
  作者：Maurus Marty、Helen Stoeckli-Evans、Reinhard Neier

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00167-6

  日期：1996.3

  synthesize a potential inhibitor of the biosynthetic step of formation of PBG, a novel catalytic system inducing the Prins reaction was discovered. Treatment of epoxy geranial with Zn and trimethylsilyl chloride gave (1S,2S,3R,6S) 3-Chloro-3-methyl-6-isopropenyl-1,2-cyclohexanediol in high diastereoselectivity.

  在尝试合成潜在的PBG形成生物合成步骤的抑制剂时，发现了一种新型的催化系统，可诱导Prins反应。用锌和三甲基甲硅烷基氯处理环氧香叶醛，得到高非对映选择性的（1S，2S，3R，6S）3-氯-3-甲基-6-异丙烯基-1,2-环己二醇。