(S)-3-[bis(ethoxycarbonyl)methyl]cyclopentanone | 193530-87-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-3-[bis(ethoxycarbonyl)methyl]cyclopentanone
• 英文别名: (S)-3-di(ethoxycarbonyl)methyl-1-cyclopentanone；3-(bis(ethoxycarbonyl)methyl)cyclopentanone；(S)-diethyl 2-(3-oxocyclopentyl)malonate；diethyl 2-((S)-3-oxocyclopentyl)malonate；diethyl 2-{(S)-3-oxocyclopentyl}malonate；(S)-3-(bis(ethoxy carbonyl)methyl)cyclopentenone；diethyl 2-[(1S)-3-oxocyclopentyl]propanedioate
• CAS: 193530-87-9
• 化学式: C₁₂H₁₈O₅
• 分子量: 242.272
• InChiKey: MOBDKKYJTMZJQF-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-[bis(ethoxycarbonyl)methyl]cyclopentanone 在 盐酸 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 lithium chloride 作用下， 以 乙醇 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 冠菌酸
  参考文献：
  名称：

  从丁香假单胞菌致病菌分离出的（+）-冠酸和（+）-冠状素，植物毒素的不对称总合成

  摘要：

  通过分子内1、6-共轭物的添加作为关键步骤，完成了（+）-冠糖酸（2）的不对称全合成。手性酯（+） - 7制备通过两种方法：从（起始- [R ） - （+） - 4-乙酰氧基-2-环戊烯-1-酮（12），以及使用催化不对称迈克尔反应由异核BINOL络合物促进。（+）- 2与受保护的冠状酰胺酸8之间的偶联以及随后的氢解脱保护提供了（+）-冠冕碱（1）。这是（+）- 1的第一个不对称全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00614-5
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯酮 、 丙二酸二乙酯 在 H-(L-Leu)₂-Ac₅c-(L-Leu)₄-OMe 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 96.0h， 以50%的产率得到(S)-3-[bis(ethoxycarbonyl)methyl]cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  丙二酸二烷基酯对环烯酮的螺旋折叠催化的对映选择性1,4-加成反应

  摘要：

  将五元环的α，α-二取代的α-氨基酸引入L-Leu基七肽中，优先诱导右旋（P）螺旋结构。用5〜20mol％的单一螺旋形折叠催化剂，丙二酸二烷基酯与环烷-2-烯酮（5〜7个环）的对映选择性1，4-加成反应进行，得到ee为94〜99％的手性3-取代的环烷酮。不论底物的环大小如何，化学产率均中等。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.151301

文献信息

• Effect of Microwaves in the Chiral Switching Asymmetric Michael Reaction
  作者：S. Narasimhan、S. Velmathi

  DOI：10.3390/80200256

  日期：——

  Highly enantioselective Michael reactions of malonates with cyclic enones are achieved in remarkably less time under microwave irradiation using newly developed heterobimetallic catalysts.

  使用新开发的杂双金属催化剂，在微波辐射下，丙二酸酯与环烯酮的高度对映选择性迈克尔反应可在显着更短的时间内实现。
• Asymmetric Michael Addition of Malonates to Enones Catalyzed by a Primary β-Amino Acid and Its Lithium Salt
  作者：Masanori Yoshida、Mao Narita、Shoji Hara

  DOI：10.1021/jo201429w

  日期：2011.10.21

  Highly enantioselective Michael addition of malonates to enones was achieved using a mixed catalyst consisting of a primary β-amino acid, O-TBDPS (S)-β-homoserine, and its lithium salt. Various cyclic and acyclic enones were converted into 1,5-ketoesters in high yields (up to 92%) with high enantioselectivity (up to 97% ee) under mild reaction conditions. Details of synthesis of the catalyst, optimization

  使用由伯β-氨基酸，O - TBDPS（S）-β-高丝氨酸及其锂盐组成的混合催化剂，实现了丙二酸酯向烯酮的高度对映选择性迈克尔加成。在温和的反应条件下，各种环状和无环烯酮以高对映选择性（高达97％ee）高收率（高达92％）转化为1,5-酮酸酯。描述了催化剂的合成，迈克尔加成反应的反应条件的优化以及合理的反应机理的细节。
• Asymmetric Michael addition of malonates to enones catalyzed by nanocrystalline MgO
  作者：M. Lakshmi Kantam、Kalluri V.S. Ranganath、Koosam Mahendar、Lakkoju Chakrapani、B.M. Choudary

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.08.108

  日期：2007.10

  Highly enantioselective Michael addition of malonates to cyclic and acyclic enones has been achieved by using nanocrystalline magnesium oxide at −20 °C.

  通过在-20°C下使用纳米晶状氧化镁，可以实现丙二酸酯向环状和非环状烯酮的高度对映选择性迈克尔加成反应。
• Enantioselective Organocatalytic Michael Addition of Malonates to α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Pengfei Li、Shigang Wen、Feng Yu、Qiaoxia Liu、Wenjun Li、Yongcan Wang、Xinmiao Liang、Jinxing Ye

  DOI：10.1021/ol802892h

  日期：2009.2.5

  derived from 1,2-diaminocyclohexane and 9-amino (9-deoxy) cinchona alkaloid was developed into asymmetric Michael addition of malonates to enones. A series of cyclic and acyclic enones could react very well with different malonates in the presence of 4 with 0.5−10 mol % catalyst loading affording chiral Michael adducts with excellent yields and ee values.

  由1,2-二氨基环己烷和9-氨基（9-脱氧）金鸡纳生物碱衍生的新型伯胺硫脲有机催化剂被开发为丙二酸酯向烯酮的不对称迈克尔加成反应。一系列环状和无环烯酮在4的存在下，催化剂负载量为0.5-10 mol％，可以与不同的丙二酸酯很好地反应，从而提供具有优异收率和ee值的手性迈克尔加合物。
• Highly Efficient Asymmetric Michael Addition Reaction of Malonates to α,β-Unsaturated Ketones Promoted by a Chiral Thiourea/PPY Dual-Catalyst System
  作者：Hiyoshizo Kotsuki、Maya Moritaka、Naomu Miyamae、Keiji Nakano、Yoshiyasu Ichikawa

  DOI：10.1055/s-0032-1317317

  日期：——

  The enantioselective Michael addition reaction of malonates to α,β-unsaturated ketones is efficiently promoted by a combined dual-catalyst system composed of chiral thiourea and 4-pyrrolidinopyridine (PPY) in toluene. The expected Michael adducts with cyclic and acyclic enones are obtained in excellent yields and with excellent enantioselectivities.

  由手性硫脲和 4-吡咯烷吡啶 (PPY) 在甲苯中组成的组合双催化剂体系有效地促进了丙二酸酯与 α,β-不饱和酮的对映选择性迈克尔加成反应。预期的具有环状和无环烯酮的迈克尔加合物以优异的产率和优异的对映选择性获得。