2,3,5,6-di-O-isopropylidene-β-L-gulofuranose | 94842-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,5,6-di-O-isopropylidene-β-L-gulofuranose
• 英文别名: 2,3:5,6-di-O-isopropylidene-alpha-D-mannofuranose；2,3:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-mannofuranose；(3aS,4S,6R,6aS)-6-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol
• CAS: 94842-76-9
• 化学式: C₁₂H₂₀O₆
• 分子量: 260.287
• InChiKey: JWWCLCNPTZHVLF-SVSWQMSJSA-N

物化性质

• 熔点：
  43-45 °C
• 沸点：
  359.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.214±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,5,6-di-O-isopropylidene-β-L-gulofuranose 在 吡啶 、 sodium azide 、 三氟化硼乙醚 、 溶剂黄146 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 61.0h， 生成 1-O-acetyl-5-azido-5-deoxy-2,3-O-isopropylidene-6-O-trimethylsilyl-α-D-mannofuranose
  参考文献：
  名称：

  合成和评估与indolizidine和trehazolin糖苷酶抑制剂家族有关的isourea型糖模拟物。

  摘要：

  公开了一种实用的合成方法，该方法合成了与具有不同pK（a）值的吲哚唑烷和trehazolin糖苷酶抑制剂家族有关的减少的源自异脲的氮杂糖糖模拟物。多羟基化双环体系是由易于合成的六呋喃糖衍生物通过合成方案构建而成的，该方案涉及通过三苯基膦介导的串联Staudinger-Aza-Wittig型叠氮化物和异硫氰酸酯前体的分子内制备5-脱氧-5-碳二亚胺基加合物。瞬态vic-羟基碳二亚胺衍生物的环化，并将所生成的带有伪C-核苷结构的2-氨基-2-恶唑啉中间体的环内氮原子亲核加成到单糖的被掩盖的醛基上。最后一步是pH依赖性的，因此最终化合物可以在呋喃糖和2-oxaindolizidine形式之间转换。然而，当从碱性pH值的溶液开始时，在氨基乙缩醛中心具有R构型，符合异头作用的吲哚并立互变异构体是在中性或弱酸性pH值的溶液中唯一检测到的物种。糖苷酶抑制试验（K（i）值低至1.9 microM）显示出对

  DOI：

  10.1021/jo034673m
• 作为产物：
  描述：

  6-(2,2-二甲基-[1,3]二氧杂烷-4-基) -2,2-二甲基-二氢-呋喃并[3,4-d][1 ,3]二氧代-4-酮 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以75%的产率得到2,3,5,6-di-O-isopropylidene-β-L-gulofuranose
  参考文献：
  名称：

  合成和评估与indolizidine和trehazolin糖苷酶抑制剂家族有关的isourea型糖模拟物。

  摘要：

  公开了一种实用的合成方法，该方法合成了与具有不同pK（a）值的吲哚唑烷和trehazolin糖苷酶抑制剂家族有关的减少的源自异脲的氮杂糖糖模拟物。多羟基化双环体系是由易于合成的六呋喃糖衍生物通过合成方案构建而成的，该方案涉及通过三苯基膦介导的串联Staudinger-Aza-Wittig型叠氮化物和异硫氰酸酯前体的分子内制备5-脱氧-5-碳二亚胺基加合物。瞬态vic-羟基碳二亚胺衍生物的环化，并将所生成的带有伪C-核苷结构的2-氨基-2-恶唑啉中间体的环内氮原子亲核加成到单糖的被掩盖的醛基上。最后一步是pH依赖性的，因此最终化合物可以在呋喃糖和2-oxaindolizidine形式之间转换。然而，当从碱性pH值的溶液开始时，在氨基乙缩醛中心具有R构型，符合异头作用的吲哚并立互变异构体是在中性或弱酸性pH值的溶液中唯一检测到的物种。糖苷酶抑制试验（K（i）值低至1.9 microM）显示出对

  DOI：

  10.1021/jo034673m

文献信息

• Synthesis of aryl ethers of carbohydrates <i>via</i> reaction with arynes: selective <i>O</i>-arylation of <i>trans</i>-vicinal dihydroxyl groups in carbohydrates
  作者：Monika Bhardwaj、Nazar Hussain、Irshad Ahmad Zargar、Ashutosh K. Dash、Debaraj Mukherjee

  DOI：10.1039/d0ob00540a

  日期：——

  A new method for the O-arylation of carbohydrates under metal-free conditions using arynes as an aryl source has been developed. This approach works well with mono, di and trihydroxy compounds. Preferential O-arylation takes place at primary over secondary and equatorial over axial. Site-selective O-arylation was achieved with the substrate having trans vicinal diequatorial hydroxyls.

  已开发出一种新的方法，以芳烃为芳烃，在无金属条件下对碳水化合物进行O-芳基化。这种方法适用于单，二和三羟基化合物。优先O芳基化发生在初级，次级和赤道轴向。用具有反式邻位二甲基羟基的底物实现了位点选择性的O-芳基化。
• Efficient O-Functionalization of Carbohydrates with Electrophilic Reagents
  作者：Gergely L. Tolnai、Ulf J. Nilsson、Berit Olofsson

  DOI：10.1002/anie.201605999

  日期：2016.9.5

  iodonium(III) reagents. Both electron‐withdrawing and electron‐donating aryl groups were introduced under ambient conditions and without precautions to exclude air or moisture. Furthermore, the approach was extended both to full arylation of cyclodextrin, and to trifluoroethylation of carbohydrate derivatives. This is the first general approach to introduce traditionally non‐electrophilic groups into

  使用稳定且易于制备的碘(III)试剂建立了碳水化合物衍生物O-功能化的新方法。吸电子芳基和供电子芳基都是在环境条件下引入的，并且没有采取措施排除空气或湿气。此外，该方法还扩展到环糊精的完全芳基化和碳水化合物衍生物的三氟乙基化。这是将传统非亲电基团引入糖主链周围的任何 OH 基团的第一个通用方法。该方法将适用于合成有机化学和生物化学，因为重要的官能团可以在简单而稳健的反应条件下以快速有效的方式掺入。
• Asymmetric Cycloaddition: An Efficient Synthesis of Enantiopure Isoxazolines Substituted with Carbohydrate Analogues
  作者：Omar K. Al-Duaij、Naoufel Ben Hamadi、Lotfi Khezemi

  DOI：10.1002/jhet.2423

  日期：2016.3

  A simple and convenient method for the synthesis of heterocycles substituted with carbohydrate analogs is described. The chiral optically pure five‐membered glycoconjugates containing the isoxazoline unit were obtained by an aromatic nitrile oxides cycloaddition with 1‐phenyl‐1,2‐dihydro‐pyridazine‐3,6‐dionyl N‐glycoside derivatives.

  描述了一种简单而方便的方法，用于合成被碳水化合物类似物取代的杂环。含有异恶唑啉单元的手性光学纯五元糖缀合物是通过芳族腈氧化物与1-苯基-1，2-二氢-哒嗪-3，6-二硫酰N-糖苷衍生物进行环加成反应制得的。
• Application of the bucherer reaction to carbohydrate derivatives
  作者：János Kuszmann、Magdolna Márton-Merész、Gyula Jerkovich

  DOI：10.1016/0008-6215(88)84147-8

  日期：1988.5

  -isopropylidene-α- d - ribo -hexofuranos-3-ulose, 2,3:4,5-di- O -isopropylidene- d -arabinose, - d -ribose, and - d -xylose, 2,3:5,6-di- O -isopropylidene-α- d -mannofuranose, 1,2- O -isopropylidene-3- O -methyl-α- d - xylo -pentodialdo-1,4-mannofuranose, 1,2:3,4-di- O -isopropylidene-α- d - galacto -hexodialdo-1,5-pyranose, and 2,3:4,5-di- O -isopropylidene-β- d - arabino -hexosulo-2,6-pyranose.

  摘要具有游离羰基的碳水化合物衍生物的Bucherer反应正常进行，主要得到预期的螺乙内酰脲衍生物。对于具有在α位的乙缩醛环上连接的具有游离醛基的衍生物，该乙缩醛环通过消除反应而打开，从而产生不饱和乙内酰脲衍生物。使用1,2：5,6-二-O-异亚丙基-α-d-核糖-呋喃诺斯-3-ulose，2,3：4,5-二-异亚丙基-d-阿拉伯糖，-研究了这些反应d-核糖和-d-木糖，2,3：5,6-二-O-异亚丙基-α-d-甘露呋喃糖，1,2-O-异亚丙基-3-O-甲基-α-d-木糖基- pentodialdo-1,4-甘露呋喃糖，1,2：3,4-二-O-异亚丙基-α-d-半乳糖-己二醛-1,5-吡喃糖和2,3：4,5-二-O-异亚丙基-β-d-阿拉伯-己糖-2,6-吡喃糖。
• Synthesis of Glycoconjugated Phthalonitriles for New Phthalocyanine-Based Photosensitizers
  作者：Göran Crucius、Michael Hanack、Thomas Ziegler

  DOI：10.1080/07328303.2015.1050106

  日期：2015.6.13

  glycoconjugated phthalocyanines in photodynamic therapy. In this study we describe the concise synthesis and full characterization of 16 differently 3,6-bisglycoconjugated phthalonitriles 3, 5, 6, 8, and 48–59, which are precursors for a new generation of photosensitizers, namely, nonperipheral glycoconjugated phthalocyanines. The first example for the synthesis of a nonperipheral glycoconjugated zinc phthalocyanine

  通过在恶性组织中大量摄取而完成的出色的光物理和光化学特性引起了人们对糖基化和糖缀合的酞菁在光动力疗法中的应用的极大兴趣。在这项研究中，我们描述了简明合成和16不同地3,6- bisglycoconjugated邻苯二甲腈全面表征3，5，6，8，和48 - 59，这是一个新的代光敏剂，即，非外围糖缀酞菁前体。由邻苯二甲腈48合成非外围糖缀合的酞菁锌酞菁60的第一个实例 在这项工作中也有介绍。