methyl 2-bromo-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)prop-2(Z)-enoate | 165284-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-bromo-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)prop-2(Z)-enoate
• 英文别名: methyl (Z)-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2-bromoprop-2-enoate；(Z)-3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-bromoacrylic acid methyl ester
• CAS: 165284-13-9
• 化学式: C₁₁H₉BrO₄
• 分子量: 285.094
• InChiKey: OKPCMIPNOOAOQF-YWEYNIOJSA-N

物化性质

• 沸点：
  362.8±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.633±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-bromo-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)prop-2(Z)-enoate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (2Z)-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2-bromoprop-2-en-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  使用钯（0）/二乙基锌系统从带有溴原子的烯丙基醇衍生物合成丙二烯。

  摘要：

  描述了使用钯（0）/二乙基锌系统的通用且有效的丙二烯合成。在催化量的钯（0）存在下用二乙基锌处理（E）-或（Z）-2-溴代烷基-2-烯-1-醇的甲磺酸酯或三氯乙酸酯，得到带有氨基烷基，烷基或芳基的烯丙基良好或高收率的取代基。没有观察到手性从带有甲磺酰氧基的立体异构中心向丙二烯的转移。

  DOI：

  10.1021/jo016320y
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-(1,3-benzodioxol-5-yl)prop-2-ynoate 在 偶氮二异丁腈 、 溴 、 三正丁基氢锡 作用下， 生成 methyl 2-bromo-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)prop-2(Z)-enoate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Syntheses of Taiwanin A and Its Isomers Using a Cross-Coupling Reaction

  摘要：

  通过交叉偶联反应，将乙烯基锡化合物4与乙烯基溴化物5相结合，后者是从丙炔酸酯3经过立体选择性氢锡化反应获得的，这一关键步骤最终合成了化合物台湾A及其异构体7。

  DOI：

  10.1055/s-1995-3947

文献信息

• Titanium mediated olefination of aldehydes with α-haloacetates: an exceptionally stereoselective and general approach to (Z)-α-haloacrylates
  作者：John Kallikat Augustine、Agnes Bombrun、Srinivasa Venkatachaliah、Anandh Jothi

  DOI：10.1039/c3ob41592a

  日期：——

  An exceptionally stereoselective and general synthesis of (Z)-α-haloacrylates, ready to undergo various synthetic transformations, has been demonstrated from α-haloacetates and aldehydes in a one-pot manner via the titanium-enolate based asymmetric aldol condensation. Besides being an expedient synthetic procedure, the ready availability of diverse α-haloacetates, exceptional stereoselectivity, and high yields make the process a versatile transformation in organic synthesis. The potential of this method in up-scaling operations has been illustrated.

  展示了一种异常立体选择性和通用性合成（Z）-α-卤代丙烯酸酯的方法，该方法通过钛烯醇基催化的不对称 aldol 凝缩反应，采用 α-卤代乙酸酯和醛以一步法进行合成。这种合成方法不仅便捷，而且多样的 α-卤代乙酸酯的可得性、出色的立体选择性和高产率使得该过程在有机合成中具有多功能性。该方法在放大操作中的潜力也得到了展示。
• Synthesis of dihalohydrins and tri- and tetra-substituted olefins
  申请人：Board of Regents, The University of Texas System

  公开号：US20040143125A1

  公开（公告）日：2004-07-22

  A novel synthesis reaction for highly stereospecific tri- and tetra-substituted olefins is described. A single stereoisomer of stable &agr;-halo-&agr;,&bgr;-ester is produced in high yield by the reaction of aldehyde or ketone with a trihalogenated compound such as trichloroacetate in the presence of CrCl 2 in a solvent. By varying the amount of CrCl 2 used, the stable dihalohydrin intermediate may be obtained as well.

  描述了一种用于高度立体特异性三取代和四取代烯烃的新合成反应。通过醛或酮与三卤代化合物（如三氯乙酸盐）在溶剂中在CrCl2存在下的反应，可以高产率地产生稳定的α-卤代-α，β-酯的单立体异构体。通过改变使用的CrCl2量，也可以获得稳定的二卤水合物中间体。
• Highly regioselective palladium-mediated synthesis of stereoisomerically pure (Z)- and (E)-alkyl 2-bromo-3-(hetero)arylpropenoates
  作者：Fabio Bellina、Adriano Carpita、Massimo De Santis、Renzo Rossi

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85040-2

  日期：1994.9

  Stereoisomerically pure (Z)- and (E)-alkyl 2-bromo-3-(hetero)arylpropenoates, (Z)- and (E)-2, have been efficiently and selectively prepared by Pd(0)-mediated cross-coupling reaction between (hetero)arylzinc halides, 5, and easily available (Z)- and (E)-alkyl 2,3-dibromopropenoates, (Z)- and (E)-4, respectively. Compounds (Z)- and (E)-2 serve as useful precursors to stereoisomerically pure trisubstituted

  立体异构纯的（Z）-和（E）-烷基2-溴-3-（杂）芳基丙烯酸酯（Z）-和（E）-2已通过Pd（0）介导的交叉偶合有效且选择性地制备（杂）芳基卤化锌5和容易获得的（Z）-和（E）-烷基2,3-二溴丙酸酯（Z）-和（E）-4之间的反应。化合物（Z）-和（E）-2是立体异构纯三取代（E）-和（Z的有用的前体。）-α，β-不饱和酯。
• A New Stereocontrolled Synthesis of the Racemic Forms of Savinin and Gadain
  作者：Renzo Rossi

  DOI：10.1055/s-1997-1299

  日期：1997.9

  A concise stereocontrolled synthesis of the racemic forms of two naturally occurring lignans, savinin (5) and gadain (6), is described. The reaction sequences used for the preparation of these lignans involve: (i) a regioselective and stereospecific Pd-mediated reaction between (3,4-methylenedioxy)phenylzinc chloride (15a) and the easily available methyl (Z)- and (E)-2,3-dibromopropenoate [(Z)- and (E)-(14)], respectively; (ii) a Pd-mediated reaction between the 3-aryl substituted 2-propenylzinc chloride (17) and the stereoisomerically pure 3-aryl-2-bromopropenoates (Z)- and (E)-16, respectively, so obtained; and (iii) treatment of the resulting dienyl esters (E)- and (Z)-18, with dicyclohexylborane followed by oxidation with 30% H2O2 in the presence of alkali and subsequent lactonization.

  本文描述了两种天然存在的木脂素（savinin (5)和gadain (6)）外消旋形式的简明立体控制合成。制备这些木脂素所用的反应序列包括：(i) (3,4-亚甲基二氧基)苯基氯化锌(15a)与容易获得的(Z)-和(E)-2,3-二溴丙烯酸甲酯[(Z)-和(E)-(14)]分别发生Pd介导的位点选择性和立体选择性反应；(ii) 3-芳基取代的2-丙烯基氯化锌(17)与分别由此获得的立体异构体纯的3-芳基-2-溴丙烯酸酯(Z)-和(E)-16发生Pd介导的反应；以及(iii) 用二环己基硼烷处理所得的二烯酯(E)-和(Z)-18，然后在碱存在下用30%的H2O2氧化，最后进行内酯化。
• Rossi, Renzo; Bellina, Fabio; Carpita, Adriano, Gazzetta Chimica Italiana, 1995, vol. 125, # 9, p. 381 - 392
  作者：Rossi, Renzo、Bellina, Fabio、Carpita, Adriano、Gori, Raffaele

  DOI：——

  日期：——