(-)-(3S)-1,3-dimethyl-5-methoxyoxindole-3-acetic acid methyl ester | 150407-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (-)-(3S)-1,3-dimethyl-5-methoxyoxindole-3-acetic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (S)-2-(5-methoxy-1,3-dimethyl-2-oxoindolin-3-yl)acetate；methyl 1,3-dimethyl-5-methoxyoxindolyl-3-acetate；methyl 2-[(3S)-5-methoxy-1,3-dimethyl-2-oxoindol-3-yl]acetate
• CAS: 150407-39-9
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₄
• 分子量: 263.293
• InChiKey: LNYAPCRHYMLSFL-AWEZNQCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  454.2±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.164±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(3S)-1,3-dimethyl-5-methoxyoxindole-3-acetic acid methyl ester 在 锂硼氢 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70 %的产率得到5-methoxy-3a,8-dimethyl-3,3a,8,8a-tetrahydro-2H-furo[2,3-b]indole
  参考文献：
  名称：

  可见光产生的手性酰基自由基使立体选择性获得 3,3-二取代的羟吲哚：在 (–)- 和 (+)-physovenine 合成中的应用

  摘要：

  报道了重新利用N-酰基手性助剂用作新型手性 C1 自由基合成子的探索。酰基自由基是在可见光介导的N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯的单电子转移下产生的，并证明了它们通过自由基加成环化顺序立体选择性合成 3,3-二取代羟吲哚的用途。这种方法的下游合成效用在天然产物 (–)-physovenine 的正式合成中得到了展示。TEMPO 捕获实验支持所提出的反应机制。

  DOI：

  10.1055/a-1959-1930
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3-dihydro-5-methoxy-1,3-dimethyl-2-oxo-1H-indole-3-acetate 在 sodium hydroxide 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (-)-(3S)-1,3-dimethyl-5-methoxyoxindole-3-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Yu, Qian-sheng; Luo, Wei-ming; Li, Yi-gun, Heterocycles, 1993, vol. 36, # 6, p. 1279 - 1285

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of Diversely Functionalized Oxindoles Enabled by Migratory Insertion of Isocyanide to a Transient σ-Alkylpalladium(II) Complex
  作者：Wangqing Kong、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/anie.201603950

  日期：2016.8.8

  Palladium‐catalyzed intramolecular carbopalladation of N‐aryl acrylamides followed by migratory insertion of an isocyanide‐coordinated C(sp3)−Pd intermediate afforded an alkylimidoyl−PdII complex, which can be intercepted by a nucleophile, including heteroarenes. In addition to amides, the alkylimidoyl−PdII complex was successfully converted into esters, ketones, and bis‐heterocyclic compounds. An

  钯催化的N-芳基丙烯酰胺的分子碳环缩合反应，然后迁移插入异氰酸酯配位的C（sp 3）-Pd中间体，可得到烷基亚酰亚胺基-Pd II复合物，可被包括杂芳烃在内的亲核试剂截获。除酰胺外，烷基亚氨基-Pd II复合物还成功转化为酯，酮和双杂环化合物。还记录了前所未有的钯催化的对映选择性多米诺骨牌工艺，涉及异氰化物。
• Nickel‐Catalyzed Asymmetric Reductive Carbo‐Carboxylation of Alkenes with CO₂
  作者：Xiao‐Wang Chen、Jun‐Ping Yue、Kuai Wang、Yong‐Yuan Gui、Ya‐Nan Niu、Jie Liu、Chuan‐Kun Ran、Wangqing Kong、Wen‐Jun Zhou、Da‐Gang Yu

  DOI：10.1002/anie.202102769

  日期：2021.6.14

  scalability, good to excellent chemo-, regio- and enantioselectivities. The method highlights the formal synthesis of (−)-Esermethole, (−)-Physostigmine and (−)-Physovenine, and the total synthesis of (−)-Debromoflustramide B, (−)-Debromoflustramine B and (+)-Coixspirolactam A; thereby, opening an avenue for the total synthesis of chiral natural products with CO2.

  有机（伪）卤化物与 CO 2 的还原羧化是快速提供羧酸的有效方法。值得注意的是，通过固定CO 2对不饱和烃进行催化还原羧化是一种极具挑战性但对结构多样的羧酸来说是理想的方法。通过过渡金属催化生成烯烃的报道很少，没有例子。我们报告了第一个烯烃与 CO 2 的不对称还原碳羧化反应通过镍催化。各种芳基（伪）卤化物，例如特别值得注意的芳基溴化物、芳基三氟甲磺酸酯和惰性芳基氯化物，可以顺利进行反应，得到重要的带有 C3-季铵立体中心的 oxindole-3-乙酸衍生物。这种转化具有温和的反应条件、广泛的底物范围、易于扩展、良好到优异的化学选择性、区域选择性和对映选择性。该方法突出了 (-)-Esermethole、(-)-毒扁豆碱和 (-)-Physovenine 的正式合成，以及 (-)-Debromoflustramide B、(-)-Debromoflustramine B 和 (+)-Coixspirolactam
• Yu, Qian-sheng; Li, Yi-gun; Luo, Wei-ming, Heterocycles, 1993, vol. 36, # 8, p. 1791 - 1794
  作者：Yu, Qian-sheng、Li, Yi-gun、Luo, Wei-ming、Brossi, Arnold

  DOI：——

  日期：——
• Yu, Qian-sheng; Luo, Wei-ming; Li, Yi-gun, Heterocycles, 1993, vol. 36, # 6, p. 1279 - 1285
  作者：Yu, Qian-sheng、Luo, Wei-ming、Li, Yi-gun、Brossi, Arnold

  DOI：——

  日期：——
• Chiral Acyl Radicals Generated by Visible Light Enable Stereoselective Access to 3,3-Disubstituted Oxindoles: Application toward the Synthesis of (–)- and (+)-Physovenine
  作者：Wade F. Petersen、Josef Späth、Meghan J. Oddy、Roger Hunter

  DOI：10.1055/a-1959-1930

  日期：——

  single-electron transfer of N-hydroxyphthalimido ester, and their use toward the stereoselective synthesis of 3,3-disubstituted oxindoles via a radical addition–cyclisation sequence is demonstrated. The downstream synthetic utility of this method is showcased in the formal synthesis of the natural product (–)-physovenine. TEMPO trapping experiments support the proposed reaction mechanism.

  报道了重新利用N-酰基手性助剂用作新型手性 C1 自由基合成子的探索。酰基自由基是在可见光介导的N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯的单电子转移下产生的，并证明了它们通过自由基加成环化顺序立体选择性合成 3,3-二取代羟吲哚的用途。这种方法的下游合成效用在天然产物 (–)-physovenine 的正式合成中得到了展示。TEMPO 捕获实验支持所提出的反应机制。