(4S,5S)-2,2-dimethyl-4,5-bis(trifluoromethylsulfonyloxymethyl)-1,3-dioxolane | 123136-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (4S,5S)-2,2-dimethyl-4,5-bis(trifluoromethylsulfonyloxymethyl)-1,3-dioxolane
• 英文别名: (4s,5s)-2,2-Dimethyl-4,5-bis(trifluoromethyl-sulfonyloxymethyl)-1,3-dioxolane；[(4S,5S)-2,2-dimethyl-5-(trifluoromethylsulfonyloxymethyl)-1,3-dioxolan-4-yl]methyl trifluoromethanesulfonate
• CAS: 123136-05-0
• 化学式: C₉H₁₂F₆O₈S₂
• 分子量: 426.312
• InChiKey: KRRONFINLNJJMD-WDSKDSINSA-N

物化性质

• 沸点：
  360.5±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.567±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  122
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S)-2,2-dimethyl-4,5-bis(trifluoromethylsulfonyloxymethyl)-1,3-dioxolane 在 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-1(1H)-pyrimidinone 、 氨 、 sodium 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  吡咯烷二氢吲哚的不对称合成。(-)-Phenserine的实用全合成应用

  摘要：

  描述了对映体纯 3,3-二取代羟吲哚和 3a-取代吡咯烷二氢吲哚的通用途径，其中对映体纯双三氟甲磺酸酯 10 与羟吲哚烯醇化物的非对映选择性二烷基化是中心步骤。这些反应是具有高面部选择性 (10-20:1) 的手性 sp(3) 亲电子试剂进行前体生成烯醇化物烷基化的罕见例子。探索了这种方法的范围，并提出了一种使立体选择感合理化的模型。这种二烷基化化学反应用于在六步中以多克规模合成 (-)-苯丝氨酸，5-甲氧基-1,3-二甲基羟吲哚 (27) 的总产率为 43%，并完成了 (-)- 的简短正式全合成毒扁豆碱 (2)。

  DOI：

  10.1021/ja046690e
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲烷磺酰氯 、 (4S,5S)-4,5-bis(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane dilithium salt 以 正己烷 为溶剂， 以32%的产率得到(4S,5S)-2,2-dimethyl-4,5-bis(trifluoromethylsulfonyloxymethyl)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  翻译： (4S,5S)-4,5-二(羟甲基)-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷在吡啶中与三氟甲磺酰氯反应，发生协同取代反应，其中一个羟基被三氟甲磺酰基取代，另一个被吡啶𬭩基团取代。在中性溶剂中，(4S,5S)-4,5-二(羟甲基)-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷的二锂盐与三氟甲磺酰氯反应，生成三氟甲磺酸酯和氯化物，并伴随二氧杂环戊烷环的裂解，随后生成的开环产物发生进一步的转变。三氟甲磺酸酯阳离子型铑环辛二烯配合物（(4S,5S)-2,3-二羟基-1,4-双(二甲基氨基)-2,3-O-异丙叉丁烷）已被制备，并用作 α-乙酰氨基肉桂酸和衣康酸氢化反应的催化剂。

  DOI：

  10.1023/a:1013986304683

文献信息

• Synthesis and reactivity of cationic iridium(I) complexes of cycloocta-1,5-diene and chiral dithioether ligands. Application as catalyst precursors in asymmetric hydrogenation †
  作者：Montserrat Diéguez、Aránzazu Orejón、Anna M. Masdeu-Bultó、Raouf Echarri、Sergio Castillón、Carmen Claver、Aurora Ruiz

  DOI：10.1039/a704611a

  日期：——

  2-dimethyl-4,5-bis(isopropylsulfanylmethyl)-1,3-dioxolane (–)-diospr and (+)-2,2-dimethyl-4,5-bis(phenylsulfanylmethyl)-1,3-dioxolane (+)-diosph were prepared from diethyl (+)-L-tartrate. An alternative synthetic method for preparing the previously described bis(methylsulfanylmethyl) dithioether (–)-diosme was devised. By co-ordinating of the dithioethers to different (cycloocta-1,5-diene)iridium(I) compounds

  新的手性二硫醚化合物（–）-2,2-二甲基-4,5-双（异丙基硫烷基甲基）-1,3-二氧戊环（–）-二异丙醇和（+）-2,2-二甲基-4,5-双（由（+）- L-酒石酸二乙酯制备苯基硫烷基甲基）-1，3-二氧戊环（+）-二恶烷。设计了一种替代的合成方法，用于制备前述的双（甲基硫烷基甲基）二硫醚（-）-二恶英。通过将二硫醚与不同的（cycloocta-1,5-diene）铱（I）配位，手性阳离子络合物[Ir（cod）（–）-diosme}] BF 4 1，[Ir（cod）（ –）-diospr}] BF 4 ·CH 2 Cl 2 2和[Ir（cod）（+）-diosph}] BF 4 3的合成，然后在1 H，13下进行研究13 C NMR和FAB质谱。配合物与CO反应，得到相应的双核四羰基[Ir 2（μ-L）2（CO）4 ] [BF] 2 4-6。二硫醚配体在1-3中被PPh 3取代，提供[Ir（cod）（PPh
• Enantioselective Construction of Vicinal Stereogenic Quaternary Centers by Dialkylation: Practical Total Syntheses of (+)- andmeso-Chimonanthine
  作者：Larry E. Overman、Jay F. Larrow、Brian A. Stearns、Jennifer M. Vance

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(20000103)39:1<213::aid-anie213>3.0.co;2-z

  日期：2000.1.3

  3a'-bispyrrolidino[2,3-b]indoline moiety found in complex indole alkaloids can be prepared, as illustrated by total syntheses of meso-chimonanthine (1) and (+)-chimonanthine (2). A rare example of high diastereoselectivity arising from the combination of a prostereogenic enolate with a chiral electrophile containing a sp(3) carbon atom is the key feature of the asymmetric synthesis of the C(2) stereoisomer.

  可以制备在复杂的吲哚生物碱中发现的六种环状3a，3a'-双吡咯烷并[2,3-b]吲哚啉部分的所有三种立体异构体，如中消旋鸟嘌呤（1）和（+）-鸟嘌呤（2）的总合成所示。 ）。C（2）立体异构体不对称合成的关键特征是，由非甾体烯醇酸酯与含有sp（3）碳原子的手性亲电试剂的结合引起的高非对映选择性的罕见例子。
• Investigation of a Dialkylation Approach for Enantioselective Construction of Vicinal Quaternary Stereocenters
  作者：Scott B. Hoyt、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ol006494m

  日期：2000.10.1

  A detailed study of the dialkylation of dianions derived from dihydroisoindigo 1 with enantiopure ditriflate 2 is reported. The LHMDS-mediated process has been optimized to give C(2)-symmetric product 3 with high selectivity (C(2) selectivity 3:5 = 100:1; C(2):C(1) selectivity = 8:1). Stereoselection in the C(2) manifold is determined in both the bimolecular and intramolecular alkylation steps.

  报道了用对映体纯的三氟甲磺酸酯2对衍生自二氢异靛蓝1的二价阴离子进行二烷基化的详细研究。LHMDS介导的过程已得到优化，以提供具有高选择性的C（2）对称产物3（C（2）选择性3：5 = 100：1； C（2）：C（1）选择性= 8：1） 。在双分子和分子内烷基化步骤中确定C（2）歧管中的立体选择。
• Asymmetric Epoxidation of Aldehydes Catalyzed by New C2-Symmetrical Chiral Sulfide
  作者：Miyuki Ishizaki、Osamu Hoshino

  DOI：10.3987/com-02-9520

  日期：——

  Asymmetric synthesis of chiral epoxides from various aldehydes with benzyl bromide was investigated using new C-2-symmetrical chiral sulfides, which were readily prepared from (R,R)-tartaric acid.
• Novel chiral dithioethers derived from l-tartaric acid
  作者：Leticia Flores-Santos、Erika Martin、Montserrat Diéguez、Anna M. Masdeu-Bultó、Carmen Claver

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00504-3

  日期：2001.11

  The synthesis of a new family of systematically modified chiral dithioethers to be used as ligands is described. Phenylthioether derivative 5 and fluorine-containing dithioether ligands 6-8 and 13-15 were prepared by direct reaction of phenylthiol and o-, m- or p-fluorophenylthiol with two different ditriflate derivatives based on the L-tartaric skeleton. The chiral ditriflate 12 containing a dioxolane moiety was reacted with ethane- and propanedithiol. producing cyclic dithioethers 16 and 17, respectively, in good yields (approximate to 50%). The analogous ditriflate 4 with benzyl ether protecting groups, having a skeleton without restricted rotation, gave the thiolane 9 as the main product. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.