1-adamantyl tert-butyl ketone | 31482-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-adamantyl tert-butyl ketone
• 英文别名: 1-(1-Adamantyl)-2,2-dimethylpropan-1-one
• CAS: 31482-45-8
• 化学式: C₁₅H₂₄O
• 分子量: 220.355
• InChiKey: BHTSNYQWLQLLOD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  95-96 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  287.7±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.024±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-adamantyl tert-butyl ketone 生成 2-1'-adamantyl-3,3-dimethylbutene
  参考文献：
  名称：

  OLAH, GEORGE A.;WU, AN-HSIANG;FAROOQ, OMAR, SYNTHESIS,(1989) N, C. 566-567

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,4-homoadamantanediol 在 吡啶 、 Celite 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 对甲苯磺酰氯 、 silver carbonate 作用下， 以 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 43.17h， 生成 1-adamantyl tert-butyl ketone
  参考文献：
  名称：

  A New Route to 3-Labeled or 3-Substituted 4-Homoadamantanones

  摘要：

  C-4位含有碳-13、氘、烷基或芳基取代基的3,4-二羟基高金刚烷的频哪醇重排为获得标题化合物提供了一条新途径。

  DOI：

  10.1055/s-1991-26374

文献信息

• Rearrangements in the adamantane series
  作者：D.J. Raber、R.C. Fort、E. Wiskott、C.W. Woodworth、P.v.R. Schleyer、J. Weber、H. Stetter

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92392-0

  日期：——

  ordinary Koch-Haaf carboxylation conditions the tertiary alcohol, 2-(1-adamantyl)-2-propanol (4) yields only the rearranged carboxylic acid, 3-isopropyl-1-adamantane carboxylic acid (5). Mechanistic evidence is presented which indicates that the rearrangement proceeds via intermolecular hydride shifts. A variety of synthetic approaches to the unrearranged 2-(1-adamantyl)-2-methylpropionic acid (1) are described

  当经受普通的Koch-Haaf羧化条件时，叔醇2-（1-金刚烷基）-2-丙醇（4）仅产生重排的羧酸3-异丙基-1-金刚烷羧酸（5）。提供了机械证据，其表明重排通过分子间氢化物转移进行。多种合成的接近的未重排的2-（1-金刚烷基）-2-甲基丙酸（1）中有所描述，并且成功地制备1通过的科赫-HAAF反应4高稀释条件下被报告。后面的实验证实了分子间的作用在2-（1-金刚烷基）-2-丙基阳离子（26）的重排中，氢化物转变成3-异丙基-1-金刚烷基阳离子（30）。
• Thermal decomposition of O-benzyl ketoximes; role of reverse radical disproportionation
  作者：Jessie A. Blake、Keith U. Ingold、Shuqiong Lin、Peter Mulder、Derek A. Pratt、Brad Sheeller、John C. Walton

  DOI：10.1039/b313491a

  日期：——

  9,10-dihydrophenanthrene and 9,10-dihydroanthracene than in tetralin. These results indicated that a reverse radical disproportionation reaction in which a hydrogen atom was transferred from the solvent to the oxime ether, followed by [small beta]-scission of the resultant aminoalkyl radical, must be important in the latter two solvents. Benzaldehyde was found to be an additional product from thermolyses

  已在三个氢供体中研究了七个二烷基，两个烷基芳基和两个二芳基O-苄基酮肟醚R（1）R（2）C [双键，长度为m-破折号NOCH（2）Ph）的热解溶剂：四氢萘，9,10-二氢菲和9,10-二氢蒽。所有肟醚均给出了OC键（即，R（1）R（2）C [双键，长度为m-NOH和PhCH（3））均被裂解的预期产物，以及NO键（即，R（1）R（2）C [双键，长度为m-NH和PhCH（2）OH）。这些产物的产率取决于所使用的溶剂，并且在9，10-二氢菲和9，10-二氢蒽中的O-苄基肟醚的分解速率大于在四氢化萘中。这些结果表明，其中有一个氢原子从溶剂转移到肟醚上的逆自由基歧化反应，然后对所得的氨基烷基进行小β-断裂，在后两种溶剂中必须很重要。发现苯甲醛是在四氢化萘中进行热解的另一产物。该证据和其他证据表明，涉及一些苄基氢原子的另一种诱导的分解模式涉及提取苄基氢原子，然后对所得的苄基进行小β-断裂。通过比较不能产生烯胺互变异构体的双环[3
• Solvent effects on hydrogen bonding and rotation barriers in α-alkyl-substituted 2-alkoxybenzyl alcohols †
  作者：John S. Lomas、Alain Adenier

  DOI：10.1039/b102416g

  日期：——

  2-Alkoxyphenyl(α,α-dialkyl)methanols exist in two conformations, where the hydroxy hydrogen is either intramolecularly hydrogen-bonded to the alkoxy oxygen (syn rotamer) or is remote from the alkoxy group (anti rotamer) and therefore “free”. The anti and syn rotamers of 2-anisyldi(tert-butyl)methanol, and of derivatives where one or both tert-butyls are replaced by 1-adamantyl, can be separated by chromatography. The activation energy for anti→syn rotation of 2-anisyldi(tert-butyl)methanol (about 28 kcal mol−1 at 373 K) varies insignificantly with the solvent, while that for the reverse reaction decreases in the order: chloroform ≈ toluene > pyridine > DMSO. Stabilization of the anti rotamer and the rotation transition state by hydrogen-bonding solvents would appear to be of equal importance, whereas the syn rotamer has no requirement for solvation of the polar OH group. Very similar solvent effects on equilibrium constants and rotation barriers are found for 2-anisyl(isopropyl)(tert-butyl)methanol, the rotamers of which are separable on the NMR time-scale. The free energy differences for the rotamers of this alcohol in a variety of solvents correlate with those for 3,4-(ethylenedioxy)-2-thienyldi(tert-butyl)methanol and with solute hydrogen bond basicity parameters.

  2-烷氧基苯基（α,α-二烷基）甲醇存在两种构象，其中羟基氢要么与烷氧基氧形成分子内氢键（顺式旋转异构体），要么远离烷氧基（反式旋转异构体）从而“自由”存在。2-茴香基二（叔丁基）甲醇及其衍生物（其中一个或两个叔丁基被1-金刚烷基取代）的反式和顺式旋转异构体可以通过色谱法分离。2-茴香基二（叔丁基）甲醇的反式至顺式旋转活化能（在373 K时约为28 kcal mol-1）随溶剂变化不大，而相反反应的活化能则按以下顺序递减：氯仿≈甲苯>吡啶>DMSO。氢键溶剂对反式旋转异构体和旋转过渡态的稳定作用似乎同等重要，而顺式旋转异构体则不需要极性OH基团的溶剂化。2-茴香基（异丙基）（叔丁基）甲醇的平衡常数和旋转能垒受到与前述类似的溶剂效应影响，其旋转异构体在NMR时间尺度上可分离。这种醇在各种溶剂中旋转异构体的自由能差异与3,4-（亚乙基二氧基）-2-噻吩基二（叔丁基）甲醇的相应数值以及溶质氢键碱度参数相关联。
• Synthese de molecules encombrees
  作者：Gérard Molle、Sylvette Briand、Pierre Bauer、Jacques-Emile Dubois

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91260-8

  日期：1984.1

  The reactivity of bridgehead organo-lithium compounds with three nonenolisable ketones (hexamethylacetone, adamantanone and benzophenone) has been examined in various media. The condensations require use of mixed solvents (pentane-ether or pentane-THF), but secondary products are formed by solvent-attack. The alkylation of the bridgehead structure, by increasing the lipophilicity of the molecule, makes

  已在各种介质中检查了桥头有机锂化合物与三种不可烯酮化的酮（六甲基丙酮，金刚烷酮和二苯甲酮）的反应性。缩合反应需要使用混合溶剂（戊烷-醚或戊烷-THF），但是副产物是通过溶剂攻击形成的。通过增加分子的亲脂性，桥头结构的烷基化使得可以将有机锂化合物溶解在烃中并在其中进行缩合。
• Rate and equilibrium effects of tert-alkyl groups on rotamerization in 3,4-alkylenedioxy-, 3-alkoxy- and 3,4-dialkoxy-2-thienyl(di-tert-alkyl)methanols: an IR, NMR, kinetics and MM studyElectronic supplementary information (ESI) available: additional experimental data. See http://www.rsc.org/suppdata/p2/b2/b203714a/
  作者：John S. Lomas、Alain Adenier

  DOI：10.1039/b203714a

  日期：2002.6.27

  rate-equilibrium relationship. Molecular mechanics calculations (MMFF94 force field) account fairly well for the variation in the free energy difference for rotamer pairs of the di-1-adamantyl, (1-adamantyl)(tert-butyl) and di-tert-butyl derivatives, but slightly overestimate the small differences in the equilibrium constants for the three series. The calculated rotation barriers for the di-tert-butyl compounds

  将二-1-金刚烷基和（1-金刚烷基）（叔丁基）类似物与先前研究的3-或3-和4-取代的2-噻吩基（二叔丁基）甲醇进行了比较。的平衡常数为顺-反rotamerization（[顺] / [反]）比对于较小的二-稍大叔丁基衍生物。在分子内氢键合的抗旋转异构体中，1 H NMR位移都没有。羟基 质子 也不是OH拉伸频率 指标分子内氢键强度的变化很大程度上受叔烷基基团变化的影响；因此，平衡常数的这些变化必须归因于空间效应的变化。具有较大叔烷基基团的化合物的旋转壁垒得到大大增强和更好的区分。在所有三组中，syn → anti和anti → syn旋转势垒是线性相关的，任何一个都可以与自由能差相关。但是，数据不符合经典的Leffler-Grunwald型速率-平衡关系的标准。分子力学计算（MMFF94力场）很好地说明了二-1-金刚烷基，（1-金刚烷基）（叔丁基）和二叔丁基衍生物的旋转异构体对的自由能差