(E)-dimethyl cinnamoylphosphonate | 149794-30-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-dimethyl cinnamoylphosphonate
• 英文别名: (E)-1-dimethoxyphosphoryl-3-phenylprop-2-en-1-one
• CAS: 149794-30-9
• 化学式: C₁₁H₁₃O₄P
• 分子量: 240.196
• InChiKey: UNHQSUOJOFJHRW-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.216±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-dimethyl cinnamoylphosphonate 在 三甲基乙酰氯 、 二异丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 49.83h， 生成 methyl (2R,3R)-5-hydroxy-2,3-diphenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  α-Ketophosphonates as Ester Surrogates: Isothiourea-Catalyzed Asymmetric Diester and Lactone Synthesis

  摘要：

  Isothiourea HBTM-2.1 catalyzes the asymmetric Michael addition/lactonization of aryl- and alkenylacetic acids using alpha-keto-beta,gamma-unsaturated phosphonates as alpha,beta-unsaturated ester surrogates, giving access to a diverse range of stereodefined lactones or enantioenriched functionalized diesters upon ring-opening.

  DOI：

  10.1021/ol500873s
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl [(E)-1-hydroxy-3-phenyl-2-propenyl]phosphonate 在 chromium (VI) oxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (E)-dimethyl cinnamoylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  1-羟基膦酸酯的异质氧化制备酰基膦酸酯

  摘要：

  研究了使用三种异质体系MnO 2，KMnO 4和CrO 2将羟基膦酸酯氧化为酰基膦酸酯。用CrO 2在回流的乙腈中可获得最佳结果。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01933-9

文献信息

• Organocatalytic Access to Enantioenriched Dihydropyran Phosphonates via an Inverse-Electron-Demand Hetero-Diels–Alder Reaction
  作者：Christian F. Weise、Vibeke H. Lauridsen、Raoní S. Rambo、Eva H. Iversen、Marie-Luise Olsen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/jo500347a

  日期：2014.4.18

  hetero-Diels–Alder reaction of the remote olefin functionality in dienamines has been developed by the simultaneous activation of α,β-unsaturated aldehydes and acyl phosphonates. The dual activation is based on an organocatalyst that activates both the α,β-unsaturated aldehyde, through dienamine formation, and the acyl phosphonate by hydrogen-bonding. The enantioselective reaction results in the formation

  通过同时激活α，β-不饱和醛和酰基膦酸酯，开发了二烯胺中远程烯烃官能团的对映选择性逆电子需杂Diels-Alder反应。双重活化基于有机催化剂，该有机催化剂通过二烯胺的形成来活化α，β-不饱和醛，并通过氢键来活化酰基膦酸酯。对映选择性反应导致形成具有三个连续的立体中心的二氢吡喃骨架。杂二烯和亲二烯体都可能有不同的取代方式，并且目标产物以良好的收率和高达92％的ee获得。通过将产物转化为有价值的和复杂的合成子来证明反应的潜力。
• Enantioselective Friedel–Crafts alkylation reaction of indoles with α,β-unsaturated acyl phosphonates catalyzed by chiral phosphoric acid
  作者：Prabhakar Bachu、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1039/c000862a

  日期：——

  A variety of indoles underwent enantioselective Friedel–Crafts alkylation with α,β-unsaturated acyl phosphonates in the presence of 10 mol% chiral BINOL-based phosphoric acid and subsequent treatment with methanol and DBU to give methyl 3-(indol-3-yl)propanoates in good yields and with high enantioselectivities.

  多种吲哚在10摩尔%手性BINOL基磷酸存在下，与α，β-不饱和酰基膦酸酯进行立体选择性Friedel-Crafts烷基化反应，随后用甲醇和DBU处理，以良好产率和高度立体选择性得到甲基3-(吲哚-3-基)丙酸酯。
• Enantioselective NHC-Catalysed Formal [4+2] Cycloaddition of Alkylaryl­ketenes with β,γ-Unsaturated α-Ketophosphonates
  作者：Andrew Smith、Stuart Leckie、Charlene Fallan、James Taylor、T. Brown、David Pryde、Tomáš Lébl、Alexandra Slawin

  DOI：10.1055/s-0033-1338851

  日期：——

  NHC-mediated enantioselective formal [4+2] cycloadditions of alkylarylketenes with γ-substituted-β,γ-unsaturated α-ketophosphonates is described. A substrate-dependent switch in diastereoselectivity was observed, with γ-aryl α-ketophosphonates providing preferentially the syn-dihydropyranone-phosphonates and γ-methyl α-ketophosphonates favouring the anti-dihydropyranone-phosphonate. In addition, ketene generation

  描述了 NHC 介导的对映选择性形式 [4+2] 烷芳基烯酮与 γ-取代-β,γ-不饱和 α-酮膦酸酯的环加成反应。观察到非对映选择性的底物依赖性转换，γ-芳基α-酮膦酸酯优先提供顺式二氢吡喃酮膦酸酯和γ-甲基α-酮膦酸酯，有利于抗二氢吡喃酮膦酸酯。此外，与相应的两步法相比，原位生成乙烯酮保留了高水平的立体选择性并提高了产品收率。
• Enantioselective Synthesis of Dihydropyrans. Catalysis of Hetero Diels−Alder Reactions by Bis(oxazoline) Copper(II) Complexes
  作者：David A. Evans、Jeffrey S. Johnson、Edward J. Olhava

  DOI：10.1021/ja992175i

  日期：2000.3.1

  C2-symmetric bis(oxazoline)−Cu(II) complexes 1 and 2 catalyze the inverse electron demand hetero Diels−Alder reaction of α,β-unsaturated carbonyl compounds (heterodiene) with electron-rich olefins (heterodienophile) in high diastereo- and enantioselectivity. α,β-Unsaturated acyl phosphonates and β,γ-unsaturated α-keto esters and amides are effective heterodienes, while enol ethers and sulfides function

  C2-对称双(恶唑啉)-Cu(II)配合物1和2催化α,β-不饱和羰基化合物（杂二烯）与高非对映异构体中的富电子烯烃（亲异二烯体）的反电子需求杂Diels-Alder反应对映选择性。α,β-不饱和酰基膦酸酯和 β,γ-不饱和 α-酮酯和酰胺是有效的杂二烯，而烯醇醚和硫化物则起到亲杂二烯的作用。杂二烯上可能有一系列取代模式：末端烷基、芳基、烷氧基和硫醚取代基都是可以容忍的。通过这种方法对二氢吡喃的对映选择性合成已被证明是直接的：环加成可以用低至 0.2 mol% 的手性催化剂进行，并且很容易以多克规模进行。该反应表现出有利的温度-对映选择性曲线，即使在室温下选择性也超过 90%。采用固体空气稳定催化剂的简单反应方案，方便的反应温度...
• Catalytic Enantioselective Hetero Diels−Alder Reactions of α,β-Unsaturated Acyl Phosphonates with Enol Ethers
  作者：David A. Evans、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja980423p

  日期：1998.5.1

  reactions with high enantioselectivities. In these processes, the unifying organizational motif is that the substrate undergoing activation is capable of chelating to the chiral cationic Cu(II) catalyst, a condition that frequently affords high enantioselection. 4 The purpose of this paper is to present our findings thatR,â-unsaturated acyl phosphonates undergo enantioselective hetero Diels -Alder

  该实验室以前的报告记录了阳离子 C2-对称 Cu(II)双(恶唑啉)1 配合物 1 和 2 作为手性路易斯酸的效用，能够以高对映选择性催化许多 Diels-Alder2 和 aldol 3 反应。在这些过程中，统一的组织基序是正在进行活化的底物能够螯合手性阳离子 Cu(II) 催化剂，这种条件经常提供高对映选择性。4 本文的目的是展示我们的发现，即 R,α-不饱和酰基膦酸酯与由手性 Cu(II) 配合物 1 和 2 催化的烯醇醚发生对映选择性杂 Diels-Alder 反应 5，得到环状烯醇膦酸酯（方程式 1），被证明是用于不对称合成的有用构件的化学实体。