ethyl 4,6-O-benzylidene-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-1-thio-β-D-glucopyranoside | 883556-88-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 4,6-O-benzylidene-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: ethyl 4,6-O-benzylidene-3-O-(t-butyldimethylsilyl)-1-thio-β-D-glycopyranoside；ethyl 4,6-O-benzylidene-3-O-tert-butyldimethylsilyl-1-thio-β-D-glucopyranose；(2R,4aR,6S,7R,8R,8aR)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-ethylsulfanyl-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol
• CAS: 883556-88-5
• 化学式: C₂₁H₃₄O₅SSi
• 分子量: 426.649
• InChiKey: DHPIHFWSASJHKQ-PJBUMPDVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.33
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4,6-O-benzylidene-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.25h， 生成 ethyl O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-(1→2)-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  肺炎链球菌血清型 12F CPS 重复单元六糖的全合成。

  摘要：

  革兰氏阳性细菌肺炎链球菌在全球范围内引起严重疾病。预防肺炎链球菌感染的疫苗会诱导针对细菌荚膜多糖 (CPS) 内表位的抗体。为了更好地了解防止细菌感染的表位，需要通过全合成获得确定的寡糖。目前使用的复合糖疫苗中不包含肺炎链球菌血清型 12F CPS 六糖重复单元，其合成的关键是三糖 β-D-GalpNAc-(1→4)-[α-D-Glcp- 的组装。 (1→3)]-β-D-ManpNAcA，其中分支点配备有正交保护基团。事实证明，依赖于单糖结构单元顺序组装的线性方法优于收敛 [3 + 3] 策略，而收敛 [3 + 3] 策略由于空间限制而未能成功。合成的六糖是进一步免疫学研究的起点。

  DOI：

  10.3762/bjoc.13.19
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 ethyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以86%的产率得到ethyl 4,6-O-benzylidene-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  β-1,3-葡聚糖，层花生六糖的合成：NMR和构象研究。

  摘要：

  描述了层花生六糖的合成。某些导致β-1,3-葡聚糖的中间体的NMR研究表明，对于某些C-1氢，其反常常数很小。受保护的六糖的X射线结构表明，较小的偶联常数是由于某些吡喃葡萄糖环采用扭曲舟构型所致。X射线研究还解释了其他意外的NMR观察结果。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2008.12.014

文献信息

• Preparation of Thiosugars and Their Use
  申请人：Davis Benjamin Guy

  公开号：US20090176970A1

  公开（公告）日：2009-07-09

  A process for the preparation of a thiosaccharide represented by Saccharide-S-H wherein Saccharide comprises at least 4 sugar units, comprises subjecting a corresponding compound of the formula (P)Saccharide-S-(P) wherein (P) represents an O- or S-protecting group(s), to Birch reduction.

  一种制备由糖硫代糖（Saccharide-S-H）表示的硫代糖的方法，其中糖代表至少4个糖单元，包括将具有以下结构的相应化合物（P）糖硫代糖（P）进行桦还原：（P）糖硫代糖（P），其中（P）代表一个或多个O-或S-保护基。
• Method for synthesis of beta glucans
  申请人：Ensley E. Harry

  公开号：US20060084630A1

  公开（公告）日：2006-04-20

  The invention provides a method for forming P-glucoside linkages in carbohydrate polymers, particularly synthetic glucan molecules, by attaching a protecting group to the C2 position of a glucoside donor. The protecting group of the invention stabilizes the dioxolenium ion and prevents orthoester formation to promote the β linkage and inhibit the undesirable a linkage. One such protecting group is 4-acetoxy-2,2-dimethylbutanoyl chloride.

  该发明提供了一种在碳水化合物聚合物中形成P-葡萄糖苷键的方法，特别是合成葡聚糖分子，方法是通过将保护基附加到葡萄糖供体的C2位置。该发明的保护基稳定了二氧杂环离子，并防止了正交酯形成，以促进β键和抑制不良的α键。其中一种这样的保护基是4-乙酰氧基-2,2-二甲基丁酰氯。
• Total synthesis of a <i>Streptococcus pneumoniae</i> serotype 12F CPS repeating unit hexasaccharide
  作者：Peter H Seeberger、Claney L Pereira、Subramanian Govindan

  DOI：10.3762/bjoc.13.19

  日期：——

  bacterium Streptococcus pneumoniae causes severe disease globally. Vaccines that prevent S. pneumoniae infections induce antibodies against epitopes within the bacterial capsular polysaccharide (CPS). A better immunological understanding of the epitopes that protect from bacterial infection requires defined oligosaccharides obtained by total synthesis. The key to the synthesis of the S. pneumoniae serotype

  革兰氏阳性细菌肺炎链球菌在全球范围内引起严重疾病。预防肺炎链球菌感染的疫苗会诱导针对细菌荚膜多糖 (CPS) 内表位的抗体。为了更好地了解防止细菌感染的表位，需要通过全合成获得确定的寡糖。目前使用的复合糖疫苗中不包含肺炎链球菌血清型 12F CPS 六糖重复单元，其合成的关键是三糖 β-D-GalpNAc-(1→4)-[α-D-Glcp- 的组装。 (1→3)]-β-D-ManpNAcA，其中分支点配备有正交保护基团。事实证明，依赖于单糖结构单元顺序组装的线性方法优于收敛 [3 + 3] 策略，而收敛 [3 + 3] 策略由于空间限制而未能成功。合成的六糖是进一步免疫学研究的起点。
• Synthesis of the β-1,3-glucan, laminarahexaose: NMR and conformational studies
  作者：Kai-For Mo、Huiqing Li、Joel T. Mague、Harry E. Ensley

  DOI：10.1016/j.carres.2008.12.014

  日期：2009.3

  The synthesis of laminarahexaose is described. NMR studies of several of the intermediates leading to the beta-1,3-glucan show anomalously small coupling constants for some of the C-1 hydrogens. An X-ray structure for the protected hexasaccharide shows that the small coupling constants are due to some of the glucopyranose rings adopting a twist-boat conformation. The X-ray studies also explain other

  描述了层花生六糖的合成。某些导致β-1,3-葡聚糖的中间体的NMR研究表明，对于某些C-1氢，其反常常数很小。受保护的六糖的X射线结构表明，较小的偶联常数是由于某些吡喃葡萄糖环采用扭曲舟构型所致。X射线研究还解释了其他意外的NMR观察结果。