bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid methyl ester | 824-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: 1-[(1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]ethanone；endo-2-acetyl-5-norbornene；1-[(1S,2S,4S)-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]ethanone
• CAS: 824-60-2；824-61-3；5063-03-6；65166-67-8；107740-92-1；128441-68-9；58001-95-9
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: NIMLCWCLVJRPFY-DJLDLDEBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid methyl ester 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Transfer of Chirality by the Use of an All Carbon Tether

  摘要：

  Methylketone side chains can be used to direct the creation atone or more chiral centers, including quaternary centers, by exploiting the ability of the radical xanthate transfer process to mediate six-membered ring formation.

  DOI：

  10.1021/ol2001182
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,4S)-1-Bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl-ethanol 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 作用下， 生成 bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Syntheses and chiroptical properties of optically active derivatives of tricyclo[3.3.0.03,7]octane and oxatricyclononanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00869a031

文献信息

• Facile Synthesis of a New Chiral BINOL–Silica Hybrid Catalyst for Asymmetric Diels–Alder and Aza Michael Reactions
  作者：Hamid Saeidian、Hossein Paghandeh、Zahra Parvin、Zohreh Mirjafary、Mohammad Ghaffarzadeh

  DOI：10.1007/s10562-018-2346-z

  日期：2018.5

  A novel chiral BINOL–silica hybrid has been successfully prepared by the reaction of (S)-BINOL and SiCl4 following by gel polymerization under atmosphere condition. The synthesized catalyst was characterized by elemental analysis, Fourier-transform infrared spectroscopy, X-ray diffraction, scanning electron microscopy and energy-dispersive X-ray spectroscopy. Catalytic activity of the chiral BINOL–silica

  通过 (S)-BINOL 和 SiCl4 在大气条件下进行凝胶聚合反应，成功制备了一种新型手性 BINOL-二氧化硅杂化物。通过元素分析、傅里叶变换红外光谱、X射线衍射、扫描电子显微镜和能量色散X射线光谱对合成的催化剂进行了表征。已经研究了手性 BINOL-二氧化硅杂化物对非对映选择性和对映选择性 Diels-Alder 和 aza Michael 反应的催化活性。温和的反应条件、高产率、出色的非对映体和对映体过量使这种强大而有效的催化剂成为合成手性有机化合物的有吸引力的选择。
• Ruthenium<i>Lewis</i>Acid-Catalyzed Asymmetric<i>Diels-Alder</i>Reactions: Reverse-Face Selectivity for<i>α</i>,<i>β</i>-Unsaturated Aldehydes and Ketones
  作者：Sirinporn Thamapipol、Bettina Ludwig、Céline Besnard、Christophe Saudan、E. Peter Kündig

  DOI：10.1002/hlca.201600139

  日期：2016.10

  Acrolein, methacrolein, methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, 3‐methyl‐3‐en‐2‐one, and divinyl ketone were coordinated to a cationic cyclopentadienyl ruthenium(II) Lewis acid incorporating the electron‐poor bidentate BIPHOP–F ligand. Analysis by NOESY and ROESY NMR techniques allowed the determination of conformations of enals and enones present in solution in CD2Cl2. The results were compared to

  丙烯醛，甲基丙烯醛，甲基乙烯基酮，乙基乙烯基酮，3-甲基-3-烯-2-酮和二乙烯基酮与阳离子环戊二烯基钌（II）路易斯酸配位，并掺入了贫电子的双齿BIPHOP-F配体。通过NOESY和ROESY NMR技术进行分析，可以测定CD 2 Cl 2中溶液中存在的烯醛和烯酮的构象。将结果与固态结构和催化不对称Diels-Alder与环戊二烯的面部选择性进行了比较。四个Ru-enal和Ru-enone配合物的X-射线结构表明，α，β-不饱和C = O化合物采用反s-反构象。在解决方案中，Enals假定同时存在反反构和反顺构构。烯酮配合物中还存在另一种构象syn-s-trans。环加成反应中的对映体选择性对于烯醛和烯酮是不同的。反应产物表明烯类只在反-s-反式构象中反应，而对于烯酮，主要产物是syn-s-反式构象。顺式构象的烯烃，尽管存在于溶液中，却被屏蔽并且不能进行环加成反应。一个SYN-S反在庞大的6
• Enantioselective Catalytic Diels–Alder Reactions with Enones As Dienophiles
  作者：Daniel Carmona、Fernando Viguri、Ainara Asenjo、Fernando J. Lahoz、Pilar García-Orduña、Luis A. Oro

  DOI：10.1021/om300346s

  日期：2012.6.25

  The aqua complexes (SM,RC)-[(η5-C5Me5)M(PROPHOS)(H2O)][SbF6]2 [PROPHOS = (R)-propane-1,2-diylbis(diphenylphosphane); M = Rh (1), Ir (2)] are active catalysts for the asymmetric Diels–Alder reaction between ketones and dienes. At low temperatures, enantioselectivities of up to 89% ee are achieved. The intermediate Lewis acid–dienophile complexes (SM,RC)-[(η5-C5Me5)M(PROPHOS)(MVK)][SbF6]2 (MVK = methyl

  所述水性络合物（小号中号，- [R Ç） - [（η 5 -C 5我5）M（PROPHOS）（H 2 O）] [的SbF 6 ] 2 [PROPHOS =（[R ）-丙烷-1,2-二基双（二苯基膦）; M = Rh（1），Ir（2）]是酮和二烯之间不对称Diels–Alder反应的活性催化剂。在低温下，对映选择性高达89％ee。中间路易斯酸-配合物的亲二烯体（小号中号，- [R Ç） - [（η 5 -C 5我5）M（PROPHOS）（MVK）] [的SbF 6 ] 2（MVK =甲基乙烯基酮; M =的Rh（3），IR（4））和（小号的Ir，- [R Ç） - [（η 5 -C 5我5）Ir（PROPHOS）（EVK）] [SbF 6 ] 2（EVK =乙基乙烯基酮（5））已通过分析和光谱学方法分离和表征，包括确定铱配合物4和5的晶体结构通过X射线衍射法。结构参数表明配位双亲物的排列受到
• Enantioselective Diels-Alder Reaction of Acyclic Enones Catalyzed byallo-Threonine-Derived Chiral Oxazaborolidinone
  作者：Ram Shanker Singh、Toshiro Harada

  DOI：10.1002/ejoc.200500356

  日期：2005.8

  An allo-threonine-derived O-(p-biphenylcarbonyloxy)-B-phenyl-oxazaborolidinone is demonstrated to be a powerful and highly enantioselective Lewis acid catalyst for the enantioselective Diels–Alder reaction of simple acyclic enone dienophiles, expanding the scope of ketone dienophiles and dienes. With 10–20 mol % of the catalyst, the Diels–Alder adducts are obtained with up to 94 % ee and high endo

  异苏氨酸衍生的 O-(对联苯羰基氧基)-B-苯基-氧杂硼烷酮被证明是一种强大且高度对映选择性的路易斯酸催化剂，用于简单无环烯酮亲二烯体的对映选择性 Diels-Alder 反应，扩大了酮双烯体的范围和二烯。使用 10-20 mol % 的催化剂，Diels-Alder 加合物可达到 94% ee 和高内选择性。该催化剂在与反应性较低的β-取代亲二烯体和反应性较低的1,3-环己二烯和1,3-丁二烯衍生物的反应中表现出高活性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Asymmetric Lewis Acid-Catalyzed Diels−Alder Reactions of α,β-Unsaturated Ketones and α,β-Unsaturated Acid Chlorides
  作者：Joel M. Hawkins、Mitch Nambu、Stefan Loren

  DOI：10.1021/ol035524t

  日期：2003.11.1

  [reaction: see text] Conformational analysis, van der Waals attractions, and transition structure calculations are combined to design an asymmetric Lewis acid-catalyzed Diels-Alder reaction for simple acyclic alpha,beta-unsaturated ketones and alpha,beta-unsaturated acid chlorides, giving up to 83 and 92% ee, respectively. The two-point-binding chiral recognition mechanism, Lewis acid-Lewis base coordination

  [反应：请参阅文字]结合构象分析，范德华吸引力和过渡结构计算，设计了用于简单无环α，β-不饱和酮和α，β-不饱和酰氯的不对称路易斯酸催化Diels-Alder反应，分别放弃83％和92％的ee。两点结合的手性识别机理，即路易斯酸-路易斯碱与硼的配位和范萘瓦尔斯与萘基的吸引，使用简单的α，β-不饱和羰基化合物固有的烯酮单元，从而消除了对辅助氧的需求双亲物上的结合位点。