(+/-)-endo-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde | 19926-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: (+/-)-endo-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde
• 英文别名: bicyclo[2.2.1]-hept-5-ene-2-carbaldehyde；endo-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde；(1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde
• CAS: 19926-90-0
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 122.167
• InChiKey: AJIBZRIAUXVGQJ-XLPZGREQSA-N

物化性质

• 沸点：
  58 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.162±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-endo-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde 在 (PPh3)2Co(dppe) 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 tricyclo<3.2.1.03,6>octan-4-one
  参考文献：
  名称：

  Cyclization of unsaturated aldehydes catalyzed by (PPh3)2Co(Ph2PCH2CH2PPh2)

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf01168087
• 作为产物：
  描述：

  5-norbornene-2-carbonitrile 在 二异丁基氢化铝 、 盐酸 、 水 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以70%的产率得到(+/-)-endo-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  GENERATION OF ENDO- AND/OR EXO-NORBORNENECARBOXALDEHYDE AS AN INTERMEDIATE TO FUNCTIONALIZED NORBORNENES

  摘要：

  根据本发明的实施例，提供形成基本纯的5/6-取代去氢莰烯型单体的异构体。此外，根据本发明的实施例涵盖聚合这种异构体以形成加成或ROMP聚合物，其中所提供给聚合反应的异构体的期望外/内比例设计为提供所得聚合物具有期望的物理或化学性质的外/内结构重复单元的期望比例。

  公开号：

  US20090118539A1
• 作为试剂：
  描述：

  (R)-Carvone 在 (+/-)-endo-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 0.25h， 以40%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Expedient asymmetric synthesis of a functionalized 5-7-6 fused tricyclic skeleton present in caribenol A through ring opening-ring closing metathesis of a norbornene derivative

  摘要：

  A concise approach towards the synthesis of the highly biologically active terpenoid caribenol A is described involving sequential aldol condensation-ring opening-ring closing metathesis of a norbornene derivative. (c) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.07.012

文献信息

• <i>e</i><i>xo</i>-Selective Asymmetric Diels−Alder Reaction Catalyzed by Diamine Salts as Organocatalysts
  作者：Taichi Kano、Youhei Tanaka、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ol060621i

  日期：2006.6.1

  [reaction: see text] A novel binaphthyl-based diamine (R)-2 was designed and synthesized. A protonic acid-(R)-2 salt catalyst has the advantage of exhibiting unprecedented high exo selectivity in the asymmetric Diels-Alder reaction of alpha,beta-unsaturated aldehydes. For instance, the reaction between cinnamaldehyde and cyclopentadiene in the presence of 12 mol % of binaphthyl-based diamine (R)-2

  [反应：见正文]设计并合成了一种新型的基于联萘基的二胺（R）-2。质子酸-（R）-2盐催化剂的优点是在α，β-不饱和醛的不对称Diels-Alder反应中显示出前所未有的高外切选择性。例如，肉桂醛和环戊二烯之间的反应在-下，在12 mol％的联萘基二胺（R）-2和10 mol％的p-TsOH.H（2）O在α，α，α-三氟甲苯中存在- 20℃下得到相应的exo环加合物，其中ee为主要的非对映异构体，为92％（exo / endo ＝ 13/1）。
• Polyesters Containing Chiral Imidazolidinone Salts in Polymer Main Chain: Heterogeneous Organocatalysts for the Asymmetric Diels-Alder Reaction
  作者：Naoki Haraguchi、Thanh Liem Nguyen、Shinichi Itsuno

  DOI：10.1002/cctc.201700723

  日期：2017.10.10

  imidazolidinone salts incorporated into the polymer main chain. Main‐chain ionic polyesters functionalized with chiral imidazolidinone salts in the polymer main chain were synthesized by the neutralization polymerization of a chiral imidazolidinone dimer with selected aromatic disulfonic acids. These polyesters were used as heterogeneous organocatalysts in the asymmetric Diels–Alder reaction of trans‐cinnamaldehyde

  成功合成了用手性咪唑啉酮盐官能化的新型主链聚酯。带有两个羟基苯基的手性咪唑啉酮二聚体与选择的非手性二羧酸氯化物的缩聚反应，然后加入酸，得到的聚酯具有掺入聚合物主链中的手性咪唑啉酮盐。通过手性咪唑烷酮二聚体与所选芳香族二磺酸的中和聚合反应，合成了在聚合物主链中被手性咪唑烷酮盐官能化的主链离子聚酯。这些聚酯在反式的不对称Diels-Alder反应中用作多相有机催化剂。肉桂醛和1,3-环戊二烯。通过优化聚合物主链结构，可实现高达97％的对映选择性，这比使用相应的单体和二聚手性咪唑烷酮盐获得的对映选择性高。这些非均相有机催化剂易于从反应混合物中回收并重复使用几次，而对映选择性没有明显损失。
• Design of Brønsted Acid-Assisted Chiral Lewis Acid (BLA) Catalysts for Highly Enantioselective Diels−Alder Reactions
  作者：Kazuaki Ishihara、Hideki Kurihara、Masayuki Matsumoto、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja9810282

  日期：1998.7.1

  Bronsted acid-assisted chiral Lewis acid (BLA) was highly effective as a chiral catalyst for the enantioselective Diels−Alder reaction of both α-substituted and α-unsubstituted α,β-enals with various dienes. Hydroxy groups in optically active binaphthol derivatives and boron reagents with electron-withdrawing substituents were used as Bronsted acids and Lewis acids, respectively. Intramolecular Bronsted

  布朗斯台德酸辅助的手性路易斯酸 (BLA) 作为手性催化剂非常有效，可用于 α-取代和 α-未取代的 α,β-烯醛与各种二烯的对映选择性 Diels-Alder 反应。光学活性联萘酚衍生物中的羟基和具有吸电子取代基的硼试剂分别用作布朗斯台德酸和路易斯酸。手性 BLA 催化剂中的分子内布朗斯台德酸在加速 Diels-Alder 反应速率和产生高水平的对映选择性方面发挥了重要作用。特别是，由于手性 BLA 催化剂中羟基芳基在过渡态组装中的分子内氢键相互作用和有吸引力的 π-π 供体-受体相互作用，实现了优异的对映选择性。
• Immobilization of MacMillan Imidazolidinone as Mac-SILC and its Catalytic Performance on Sustainable Enantioselective Diels-Alder Cycloaddition
  作者：Hisahiro Hagiwara、Toshihiro Kuroda、Takashi Hoshi、Toshio Suzuki

  DOI：10.1002/adsc.200900865

  日期：2010.3.22

  (Mac‐SILC) in the pores of silica gel with the aid of an ionic liquid – 1‐butyl‐3‐methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide. The heterogenized organocatalyst was utilized for the enantioselective Diels–Alder reaction of cyclopentadiene and cinnamaldehyde, recovered by simple filtration and subsequent evacuation, and repeatedly used up to six times in 81% average chemical yield, 87% ee for endo‐

  麦克米伦的咪唑啉酮催化剂作为负载型离子液体催化剂（Mac‐SILC）借助离子液体– 1-丁基-3-甲基咪唑双（三氟甲基磺酰基）酰亚胺固定在硅胶孔中。所述多相有机催化剂是用于环戊二烯与肉桂醛的对映选择性狄尔斯-阿尔德反应，回收通过简单过滤和随后的抽空，并重复使用多达六次在81％的平均化学产率，87％ee值用于内切-和80％ee值用于exo产品。Mac‐SILC对多种基材均有效。
• Diels-Alder Reaction in Air- and Moisture-Stable Zinc-Containing Ionic Liquids
  作者：I-Wen Sun、Shin-Yi Wu、Chia-Hao Su、Yu-Lin Shu、Pei-Lin Wu

  DOI：10.1002/jccs.200400057

  日期：2004.4

  Diels-Alder reactions in a number of air- and moisture-stable dialkylimidazolium halide-ZnCl 2 ionic liquids are reported. High yields and high endo selectivities have been observed. The ionic liquids could then be recyclable without loss of reactivity.

  报道了许多空气和水分稳定的二烷基咪唑卤化物-ZnCl 2 离子液体中的 Diels-Alder 反应。已观察到高产率和高内切选择性。然后离子液体可以在不损失反应性的情况下进行回收。