5-(三甲基硅烷基)-1H-吡咯-2-甲酰氯 | 250722-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 中文名称: 5-(三甲基硅烷基)-1H-吡咯-2-甲酰氯
• 英文名称: 5-TMS-pyrrole-2-carbonyl chloride
• 英文别名: 1H-Pyrrole-2-carbonyl chloride, 5-(trimethylsilyl)-；5-trimethylsilyl-1H-pyrrole-2-carbonyl chloride
• CAS: 250722-66-8
• 化学式: C₈H₁₂ClNOSi
• 分子量: 201.728
• InChiKey: VOEZTCSSRSRZHA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.94
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  32.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(三甲基硅烷基)-1H-吡咯-2-甲酰氯 在 palladium dihydroxide 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 重铬酸吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 185.0h， 生成 debromoagelastatin A
  参考文献：
  名称：

  海洋抗肿瘤生物碱（-）-agelastatin A的新全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]从手性恶唑烷酮（-）-3已实现了（-）-agelastatin A（1）的新全合成。尽管在强碱的情况下尝试2的迈克尔环闭合时，烯酮易位是有问题的，但是在吡咯核被溴化后，可以用Hunig碱实现所需的环化。随后的还原和单溴化得到合成的（-）-agelastatin A（1）。

  DOI：

  10.1021/ol0490476
• 作为产物：
  描述：

  2-Bromo-5-trimethylsilanyl-pyrrole-1-carboxylic acid tert-butyl ester 在 正丁基锂 、 草酰氯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 5-(三甲基硅烷基)-1H-吡咯-2-甲酰氯
  参考文献：
  名称：

  抗肿瘤海洋海绵生物碱Agelastatin A的全合成

  摘要：

  从环戊二烯开始，细胞毒性海洋代谢物agelastatin A (1) 的首次全合成在12 次操作中以大约7% 的总产率进行了大约14 个步骤。环戊二烯与 N-亚磺酰基甲基氨基甲酸酯 (7) 的杂 Diels-Alder 环加成得到环加合物 8，其无需纯化即可转化为烯丙基亚砜 9，然后通过 [2,3]-σ 重排转化为双环恶唑烷酮 11。C-5a通过与 SES 磺基二亚胺 12c 的 Sharpless/Kresze 烯丙基胺化，将氮引入恶唑烷酮 Boc 衍生物 16。钯促进的 2-酰基吡咯 20 和 21 通过 π-烯丙基钯中间体 22 的环化分别导致 ABC-三环 23 和 24。通过硼氢化24构建羟基脲D环模型体系，

  DOI：

  10.1021/ja992487l

文献信息

• Enantiospecific Formal Total Synthesis of the Tumor and GSK-3β Inhibiting Alkaloid, (−)-Agelastatin A
  作者：Karl J. Hale、Mathias M. Domostoj、Derek A. Tocher、Ed Irving、Feodor Scheinmann

  DOI：10.1021/ol035036l

  日期：2003.8.1

  [reaction: see text] An enantiospecific total synthesis of Weinreb's advanced intermediate 2 for (-)-agelastatin A has been achieved from the Hough-Richardson aziridine 8. Noteworthy reactions in our sequence include the highly regioselective trans-diaxial ring-opening of 8 with azide ion to set up the vicinal diamido functionality present within (-)-2 and the Grubbs-Hoveyda ring-closing metathesis

  [反应：参见文本]从霍夫-理查森氮丙啶8实现了Weinreb高级中间体2对-（-）-阿斯拉汀A的对映体特异性全合成。我们的序列中值得注意的反应包括8的高区域选择性跨双轴开环用叠氮化物离子来建立（-）-2中存在的邻位二酰胺基官能团，以及用于构建其环戊烯核心的Grubbs-Hoveyda闭环复分解（RCM）反应。
• [EN] AGELASTATIN DERIVATIVES OF ANTITUMOUR AND GSK-3BETA-INHIBITING ALKALOIDS<br/>[FR] MOLECULES ET ANALOGUES DE LA FAMILLE AGELASTATINE D'ALKALOIDES ANTITUMURAUX ET INHIBITEURS DE GSK-3<
  申请人：UFC LTD

  公开号：WO2004106343A3

  公开（公告）日：2005-03-24
• Total Synthesis of the Antitumor Marine Sponge Alkaloid Agelastatin A
  作者：Didier Stien、Glen T. Anderson、Charles E. Chase、Yung-hyo Koh、Steven M. Weinreb

  DOI：10.1021/ja992487l

  日期：1999.10.1

  The first total synthesis of the cytotoxic marine metabolite agelastatin A (1) has been achieved in about 14 steps performed in 12 operations in approximately 7% overall yield starting from cyclopentadiene. Hetero Diels−Alder cycloaddition of cyclopentadiene with N-sulfinyl methyl carbamate (7) afforded cycloadduct 8, which without purification was converted to allylic sulfoxide 9 and then by a [2

  从环戊二烯开始，细胞毒性海洋代谢物agelastatin A (1) 的首次全合成在12 次操作中以大约7% 的总产率进行了大约14 个步骤。环戊二烯与 N-亚磺酰基甲基氨基甲酸酯 (7) 的杂 Diels-Alder 环加成得到环加合物 8，其无需纯化即可转化为烯丙基亚砜 9，然后通过 [2,3]-σ 重排转化为双环恶唑烷酮 11。C-5a通过与 SES 磺基二亚胺 12c 的 Sharpless/Kresze 烯丙基胺化，将氮引入恶唑烷酮 Boc 衍生物 16。钯促进的 2-酰基吡咯 20 和 21 通过 π-烯丙基钯中间体 22 的环化分别导致 ABC-三环 23 和 24。通过硼氢化24构建羟基脲D环模型体系，
• New Total Synthesis of the Marine Antitumor Alkaloid (−)-Agelastatin A
  作者：Mathias M. Domostoj、Ed Irving、Feodor Scheinmann、Karl J. Hale

  DOI：10.1021/ol0490476

  日期：2004.7.1

  text] A new total synthesis of (-)-agelastatin A (1) has been achieved from the chiral oxazolidinone (-)-3. Although enone transposition was problematic when the Michael ring closure of 2 was attempted with strong base, the desired cyclization could be effected with Hunig's base after the pyrrole nucleus was brominated. Subsequent reduction and monobromination afforded synthetic (-)-agelastatin A (1).

  [反应：见正文]从手性恶唑烷酮（-）-3已实现了（-）-agelastatin A（1）的新全合成。尽管在强碱的情况下尝试2的迈克尔环闭合时，烯酮易位是有问题的，但是在吡咯核被溴化后，可以用Hunig碱实现所需的环化。随后的还原和单溴化得到合成的（-）-agelastatin A（1）。