endo-ethyl bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-5-carboxylate | 51789-95-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: endo-ethyl bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-5-carboxylate
• 英文别名: ethyl (1RS,2RS,4RS)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate；ethyl bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate；endo-5-norbornene-2-carboxylic acid ethyl ester；bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-endo-2-carboxylic acid ethyl ester；(+/-)-norbornene-(5)-carboxylic acid-(2endo)-ethyl ester；(+/-)-Norbornen-(5)-carbonsaeure-(2endo)-aethylester；endo-2-ethoxycarbonyl-5-norbornene；endo-5-ethoxycarbonylnorborn-2-ene；ethyl (1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• CAS: 51789-95-8
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: FCCGTJAGEHZPBF-YIZRAAEISA-N

物化性质

• 沸点：
  216.2±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.089±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-ethyl bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-5-carboxylate 在 硫酸 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 mercury(II) diacetate 、 氢气 、 溴 、 氯甲酸乙酯 、 magnesium 2-methylpropan-2-olate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium hydroxide 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 正丁醇 为溶剂， 160.0 ℃ 、10.0 MPa 条件下， 反应 73.67h， 生成 diisopropyl [({4-[6-(cyclopropylamino)-9H-purin-9-yl]bicyclo[2.2.1]hept-2-yl}oxy)methyl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  从锁定于South构象的基于降冰片烷的核苷酸类似物到猫疱疹病毒的新型抑制剂

  摘要：

  描述了合成路线的一系列独特的环状核苷膦酸酯锁定在南构象。通过在桥头位置带有嘌呤或嘧啶核碱基的双环[2.2.1]庚烷（降冰片烷）取代糖部分，可以稳定所需的构象。尽管最终的膦酸酯衍生物可能由于不利的构象特性而没有任何重要的抗病毒活性，但一些中间体及其类似物对猫疱疹病毒显示出令人惊讶的活性。由于这些化合物不具有适当的羟甲基官能团，因此无法进行磷酸化并随后掺入多核苷酸链中，这些化合物似乎是通过一种未知的新作用机制起作用，并可能代表这种广泛传播的猫感染的核苷和核苷酸治疗药物的新的可能替代品。许多衍生物还对柯萨奇病毒B3和B4发挥了重要的抗病毒活性。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2014.04.004
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-endo-5-norbornene-2-carboxylic acid tert-butyl ester 在 硫酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 endo-ethyl bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  一种制备单一构型的C-2位单取代降冰片烯衍生物的方法

  摘要：

  本发明公开了一种制备单一构型的C‑2位单取代降冰片烯衍生物的方法，该方法首先以商品化的外型/内型异构体混合的5‑降冰片烯‑2‑羧酸和大位阻一元醇为原料制备外型异构体富集的外型/内型异构体混合的5‑降冰片烯‑2‑羧酸酯，然后通过常用的柱色谱分离或分馏实现单一构型5‑降冰片烯‑2‑羧酸酯的分离，最后由分离后的单一构型5‑降冰片烯‑2‑羧酸酯制备单一构型的C‑2位单取代降冰片烯衍生物。本发明所用原料易得、制备过程简单，且可得到高纯度(大于98％)单一构型的C‑2位单取代降冰片烯衍生物。

  公开号：

  CN113045413A

文献信息

• Diels-Alder reactions using supercritical water as an aqueous solvent medium
  作者：Michael B. Korzenski、Joseph W. Kolis

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01274-4

  日期：1997.8

  A variety of Diels-Alder reactions have been performed in supercritical water as a reaction medium. The rapid reaction of Diels-Alder reactions of cyclopentadiene and various electron poor dienophiles such as diethyl fumarate and acrylonitrile is observed in supercritical water, and leads to high yields of clean products without added catalysts.

  在超临界水中作为反应介质已经进行了多种Diels-Alder反应。在超临界水中观察到了环戊二烯与各种电子贫乏的亲二烯体（如富马酸二乙酯和丙烯腈）的狄尔斯-阿尔德反应的快速反应，可在不添加催化剂的情况下获得高产率的清洁产品。
• Diels-Alder Reaction in Air- and Moisture-Stable Zinc-Containing Ionic Liquids
  作者：I-Wen Sun、Shin-Yi Wu、Chia-Hao Su、Yu-Lin Shu、Pei-Lin Wu

  DOI：10.1002/jccs.200400057

  日期：2004.4

  Diels-Alder reactions in a number of air- and moisture-stable dialkylimidazolium halide-ZnCl 2 ionic liquids are reported. High yields and high endo selectivities have been observed. The ionic liquids could then be recyclable without loss of reactivity.

  报道了许多空气和水分稳定的二烷基咪唑卤化物-ZnCl 2 离子液体中的 Diels-Alder 反应。已观察到高产率和高内切选择性。然后离子液体可以在不损失反应性的情况下进行回收。
• Microwave-Assisted Solvent-Free Diels-Alder Reaction - A Fast and Simple Route to Various 5,6-Substituted Norbornenes and Polychlorinated Norbornenes
  作者：Radim Nencka、Milan Dejmek、Hubert Hřebabecký、Michal Šála、Martin Dračínský

  DOI：10.1055/s-0031-1289610

  日期：2011.12

  Diels-Alder reaction. This procedure proved very versatile, fast, and with an easy workup step, and therefore suitable even for large-scale synthesis. Diels-Alder reactions - bicyclic compounds - cyclo­additions - norbornene - microwave - polychlorinated norbornanes

  通过使用微波辅助的Diels-Alder反应，制备了一系列的5，6-取代的降冰片烯和5，6-取代的多氯降冰片烯。事实证明，该方法非常通用，快速并且具有易于完成的步骤，因此甚至适用于大规模合成。 Diels-Alder反应-双环化合物-环加成-降冰片烯-微波-多氯降冰片烷
• Synthesis of diesters by addition of acids to 5-alkoxycarbonylnorborn-2-ene and related 5-methyl derivatives
  作者：M. K. Mamedov、V. S. Kadyrly、S. A. Velieva、F. S. Kerimova

  DOI：10.1134/s1070363212040081

  日期：2012.4

  The addition of saturated aliphatic acids C1–C5 to 5-alkoxycarbonylnorborn-2-enes and 5-methyl-5-alkoxycarbonylnorborn-2-enes in the presence of catalyst BF3·O(C2H5)2 was studied and new representatives of the norbornane hydroxyacids diesters were synthesized.

  研究了在催化剂BF 3 ·O（C 2 H 5）2的存在下，将饱和脂肪酸C 1 –C 5加到5-烷氧基羰基降冰片-2-烯和5-甲基-5-烷氧基羰基降冰片-2-烯中，合成了降冰片烷羟基酸二酯的新代表。
• Design and Development of Highly Potent HIV-1 Protease Inhibitors with a Crown-Like Oxotricyclic Core as the P2-Ligand To Combat Multidrug-Resistant HIV Variants
  作者：Arun K. Ghosh、Kalapala Venkateswara Rao、Prasanth R. Nyalapatla、Heather L. Osswald、Cuthbert D. Martyr、Manabu Aoki、Hironori Hayashi、Johnson Agniswamy、Yuan-Fang Wang、Haydar Bulut、Debananda Das、Irene T. Weber、Hiroaki Mitsuya

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.7b00172

  日期：2017.5.25

  Design, synthesis, and evaluation of a new class of exceptionally potent HIV-1 protease inhibitors are reported. Inhibitor 5 displayed superior antiviral activity and drug-resistance profiles. In fact, this inhibitor showed several orders of magnitude improved antiviral activity over the FDA approved drug darunavir. This inhibitor incorporates an unprecedented 6–5–5 ring-fused crown-like tetrahydropyranofuran

  据报道，设计，合成和评估了一类新型的特别有效的HIV-1蛋白酶抑制剂。抑制剂5显示出优异的抗病毒活性和耐药性。实际上，与FDA批准的药物darunavir相比，该抑制剂的抗病毒活性提高了几个数量级。这种抑制剂结合了前所未有6-5-5的稠环冠状tetrahydropyranofuran作为P2配体和氨基苯并噻唑作为P2'配体与（- [R）-羟乙基磺酰胺等排物。该手性抑制剂的冠状P2配体已使用手性Diels-Alder催化剂以光学活性形式高效合成，提供了高对映体纯度的关键中间体。抑制剂结合的HIV-1蛋白酶的两个高分辨率X射线结构揭示了与HIV-1蛋白酶的骨架原子的广泛相互作用，并提供了对这些新抑制剂结合特性的分子洞察力。