(2S,1'S)-2-(1'-hydroxy-2'-methylpropyl)cyclohexan-1-one | 324535-32-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,1'S)-2-(1'-hydroxy-2'-methylpropyl)cyclohexan-1-one
• 英文别名: (S)-2-((S)-1-hydroxy-2-methylpropyl)cyclohexan-1-one；(S)-2-[(S)-1-hydroxy(2-methyl)propyl]cyclohexanone；(S)-2-((S)-1-hydroxy-2-methylpropyl)cyclohexanone；2-[hydroxy-isopropyl-methyl]-cyclohexanone；(2S)-2-[(1S)-1-hydroxy-2-methylpropyl]cyclohexan-1-one
• CAS: 324535-32-2
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: FHZKOZKYUQDWBE-SCZZXKLOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲酰氯 、 (2S,1'S)-2-(1'-hydroxy-2'-methylpropyl)cyclohexan-1-one 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到benzoic acid 2-methyl-1-(2-oxocyclohexyl)propyl ester
  参考文献：
  名称：

  对映选择性自由基反应：由环酮合成立体选择性羟醛。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200702976
• 作为产物：
  描述：

  在 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (2S,1'S)-2-(1'-hydroxy-2'-methylpropyl)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  顺序反应中的酮超级甲硅烷基烯醇醚：在一锅中非对映选择性生成叔甲醇

  摘要：

  酮超级甲硅烷基烯醇醚在向山羟醛反应以及连续的一锅非对映选择性反应中显示为优异的亲核试剂。使用各种甲硅烷基烯醇醚/醛/格氏组合可获得高产率和非对映选择性。该反应的效用以一步生成两种仲醇和一种叔醇的一锅四组分反应为例。

  DOI：

  10.1021/ja7102586

文献信息

• Proline dipeptides containing fluorine moieties as oganocatalysts for the asymmetric aldol reaction
  作者：Ardiol Ahmetlli、Nikoleta Spiliopoulou、Angeliki Magi-Oikonomopoulou、Dimitrios-Triantaffylos Gerokonstantis、Panagiota Moutevelis-Minakakis、Christoforos G. Kokotos

  DOI：10.1016/j.tet.2018.08.038

  日期：2018.10

  demonstrated, where aromatic aldehydes afforded products in high yields (up to 100%) with excellent diastereo- (up to 95:5) and enantioselectivities (up to 97%), whereas the aliphatic aldehydes afforded also excellent selectivities, but relatively low yield. A simple addition of fluorine to a dipeptide analogue affords organocatalysts with new interesting properties that can catalyze the aldol reaction

  合成了由脯氨酸，苯丙氨酸和苯胺-或苯酚-氟衍生物组成的一系列二肽类似物。在分子间不对称醛醇缩合反应中，在有机介质和水性介质中均评估了它们的催化能力。当2-CF 3时，苯胺-氟衍生物被证明是优越的，并获得了最佳结果。使用了苯胺。证明了由芳香族和脂肪族醛以及不同的酮组成的多种底物范围，其中芳香族醛提供高收率（高达100％）的产品，具有出色的非对映异构性（高达95：5）和对映选择性（高达90％）。 97％），而脂族醛也提供了优异的选择性，但是产率相对较低。将氟简单地添加到二肽类似物中可以提供具有新的有趣特性的有机催化剂，该特性可以更有效地催化羟醛反应。
• Ytterbium Trifluoromethanesulfonate Mediated Cross-Aldol Reaction between Ketones and Aldehydes
  作者：Shin-ichi Fukuzawa、Teruhisa Tsuchimoto、Takeshi Kanai

  DOI：10.1246/bcsj.67.2227

  日期：1994.8

  The cross-aldol reaction between a ketone and an aldehyde proceeded smoothly with threo diastereoselection favorably mediated by ytterbium trifluoromethanesulfonate and tertiary amine in diethyl ether or in dichloromethane. A ytterbium enolate was trapped with chlorotrimethylsilane to afford a silyl enol ether.

  在二乙醚或二氯甲烷中，通过三氟甲磺酸镱和叔胺的介导，酮和醛之间的交叉羟醛反应顺利进行，形成了具有良好立体选择性的threo异构体。通过用三甲基氯硅烷捕获镱烯醇盐，得到了烯醇硅醚产物。
• Highly Diastereo- and Enantioselective Direct Aldol Reactions of Aldehydes and Ketones Catalyzed by Siloxyproline in the Presence of Water
  作者：Seiji Aratake、Takahiko Itoh、Tsubasa Okano、Norio Nagae、Tatsunobu Sumiya、Mitsuru Shoji、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1002/chem.200700363

  日期：2007.12.17

  study, affording the aldol product with excellent diastereo- and enantioselectivities, these two catalysts generating opposite enantiomers. Water affects the selectivity, and poor results are obtained under neat reaction conditions or in dry organic solvents. More than three equivalents of water are required for the best diastereo- and enantioselectivities, while three equivalents is the recommended amount

  已经开发了基于脯氨酸的有机催化剂，用于在水存在下醛和酮的高度对映选择性，直接的醛醇缩合反应。尽管已证明几种表面活性剂-脯氨酸组合的催化剂有效，但具有疏水部分的脯氨酸衍生物，例如反式-甲硅烷氧基-L-脯氨酸和顺-甲硅烷氧基-D-脯氨酸，可以容易地从相同的市售4-羟基-已经发现，L-脯氨酸是这项研究中最有效的有机催化剂，为醛醇产物提供了极佳的非对映体和对映体选择性，这两种催化剂产生相反的对映体。水会影响选择性，在纯净的反应条件下或在干燥的有机溶剂中，收效差。为了获得最佳的非对映选择性和对映选择性，需要超过三当量的水，从综合的角度来看，建议的当量为三当量。反应在有机相中进行，并且也在大量水的存在下进行。描述了在包括纯化步骤在内的最少使用有机溶剂的情况下大规模制备羟醛的方法。
• A modular approach to catalyst hydrophobicity for an asymmetric aldol reaction in a biphasic aqueous environment
  作者：Marco Lombardo、Srinivasan Easwar、Alessandro De Marco、Filippo Pasi、Claudio Trombini

  DOI：10.1039/b812607k

  日期：——

  Catalyst 5, an ion pair consisting of a hydrophilic cation and a lipophilic anion, fulfils the solubility requirements needed to couple efficiency (enantioselectivities and anti-diastereoselectivities up to ≥99%) and catalyst recyclability in asymmetric aldol reactions under aqueous biphasic conditions.

  催化剂5是一种由亲水性阳离子和疏水性阴离子组成的离子对，满足了在水相双相条件下的非对称 aldol 反应中，实现耦合效率（对映选择性和反二面体选择性高达≥99%）和催化剂可回收性的溶解度要求。
• The Ion Tag Strategy as a Route to Highly Efficient Organocatalysts for the Direct Asymmetric Aldol Reaction
  作者：Marco Lombardo、Srinivasan Easwar、Filippo Pasi、Claudio Trombini

  DOI：10.1002/adsc.200800608

  日期：2009.1

  The installation of an imidazolium tag via acetate connection to the C-4 of cis-4-hydroxy-L-proline provides a highly efficient catalyst for the direct asymmetric aldol reaction, that works in a remarkably low catalyst loading (0.1 mol%) affording TONs up to 930 in the case of electron-poor aromatic aldehydes with ee up to >99%.

  通过乙酸酯连接咪唑鎓标签与顺式-4-羟基-L-脯氨酸的C-4连接提供了一种用于直接不对称羟醛反应的高效催化剂，该催化剂的催化剂负载量非常低（0.1摩尔％），可提供对于电子贫乏的芳香醛，其ee高达99％以上，其TONs可达930 。