2-(2-bromoallyl)cyclohexanone | 53626-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(2-bromoallyl)cyclohexanone
• 英文别名: 2-(2-Bromo-2-propenyl)cyclohexanone；2-(2-Bromoprop-2-en-1-yl)cyclohexan-1-one；2-(2-bromoprop-2-enyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 53626-84-9
• 化学式: C₉H₁₃BrO
• 分子量: 217.106
• InChiKey: LRNZOMPQZZAWCB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-bromoallyl)cyclohexanone 在 copper(l) iodide 、 3,4,7,8-四甲基-1,10-菲罗啉 、 caesium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到2-methyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzofuran
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of multisubstituted furans via copper-catalyzed intramolecular O-vinylation of ketones with vinyl bromides

  摘要：

  With the catalysis of Cul/3,4,7,8-tetramethyl-1,10-phenanthroline, various ketones smoothly underwent the intramolecular O-vinylation with vinyl bromides leading to the efficient synthesis of the corresponding multisubstituted furans. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.05.040
• 作为产物：
  描述：

  1,1'-联(环己烷)-1'-烯-2-胺 在 盐酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2-(2-bromoallyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  乙烯基环丁醇：复合官能团？

  摘要：

  通过检查乙烯基环丁醇在环化反应中作为终止剂的行为来探讨小应变环对化学反应性的影响。通过将带有缩醛作为环化引发剂的乙烯基锂试剂添加到环丁酮中，可以很容易地获得底物。与布朗斯台德酸失败的乙烯基环丙醇终止剂相比，布朗斯台德酸和路易斯酸都促进了环化。产物是螺环，由环丁醇扩环衍生的环戊酮和终止剂攻击引发剂衍生的第二个环组成。[4.5] 和 [4.6] 系统的螺环化进展顺利，而 [4.7] 系统的螺环化失败。

  DOI：

  10.1021/ja9624432

文献信息

• A Mild, Convenient, and Inexpensive Procedure for Conversion of Vinyl Halides to α-Haloketones
  作者：Michael P. VanBrunt、Reuben O. Ambenge、Steven M. Weinreb

  DOI：10.1021/jo020739m

  日期：2003.4.1

  to the corresponding alpha-chloroketone. Similarly, if a vinyl bromide is exposed to sodium hypobromite (freshly prepared from bromine and sodium hydroxide) at 0 degrees C in 2:5 acetic acid/acetone as solvent, an alpha-bromoketone is produced. This methodology has been applied to a number of vinyl chlorides and vinyl bromides, and the transformations generally proceed in high yields. The mild reaction

  用市售的次氯酸钠水溶液在乙酸/丙酮的2：5混合物中于0摄氏度下处理氯乙烯约1小时，可干净地得到相应的α-氯酮。类似地，如果将溴化乙烯在0摄氏度于2：5乙酸/丙酮作为溶剂中暴露于次溴酸钠（由溴和氢氧化钠新制）中，则会制得α-溴代酮。该方法已经应用于许多氯乙烯和溴乙烯，并且转化通常以高收率进行。温和的反应条件与各种官能团兼容，包括酰胺，酯和亚胺。
• Catalytic Cycloisomerization onto a Carbonyl Oxygen
  作者：Shicheng Shi、Jonathan L. Kuo、Tao Chen、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02272

  日期：2020.8.7

  functionalized dihydrofuran (a net cycloisomerization). The internal vinylindoles are slowly converted to the dihydrofurans, but the final cycloisomerization/isomerization ratio is affected by the size of the cycloalkanone ring (seven- and eight-membered rings give the highest ratio). These results demonstrate how HAT can isomerize substrates in nonintuitive ways, here leading to the first HAT-promoted formation

  我们发现带有环烷酮取代基的末端N-乙烯基吲哚是优异的氢原子受体，可以用多种催化剂（Co(II)/H 2或Co(III)Cl预催化剂与硅烷还原剂）生成α-氨基自由基。这些自由基可以转化为内部乙烯基吲哚，但最终添加到环烷酮取代基的氧上。这些环化最终提供密集官能化的二氢呋喃（净环异构化）。内部乙烯基吲哚缓慢转化为二氢呋喃，但最终的环异构化/异构化比率受环烷酮环的大小影响（七元环和八元环的比率最高）。这些结果证明了 HAT 如何以非直观的方式使底物异构化，从而导致第一个 HAT 促进的 C-O 键形成。
• Base Mediated Aromatization of Carbonyl Condensation Products Derived from 2‐(2‐Bromoprop‐2‐enyl)cyclohexanone Derivatives<i>via</i>‘<i>Intramolecular Unsaturation Transfer</i>’
  作者：Emre Y. Yazıcıoğlu、İdris M. Akhmedov、Cihangir Tanyeli

  DOI：10.1002/hlca.200890124

  日期：2008.6

  2-propargylcyclohexanone with alcohols, amines, or amino alcohols, followed by base treatment (Scheme 1). Phenolic ethers and N-phenylated polyalkyl aromatic compounds are shown to be in the scope of the demonstrated reaction (Table). The proposed mechanism suggests that the unsaturation in another part of the molecule (propargyl-group equivalent) is transferred into the cyclohexane ring to yield a benzene

  烷基苯是在基本条件下通过单锅，无过渡金属的偶联方法首次从脂肪烃中合成的。该方法包括两个步骤：将2-溴丙-2-烯基或2-炔丙基环己酮与醇，胺或氨基醇缩合，然后进行碱处理（方案1）。酚类醚和N-苯基化聚烷基芳族化合物显示在已证实的反应范围内（表）。提出的机理表明分子另一部分的不饱和度（炔丙基等价基团）通过一系列质变位移转移到环己烷环中生成苯环。
• Free radical-mediated vinyl amination: a mild, general pyrrolidinyl enamine synthesis
  作者：Benjamin M. Nugent、Amie L. Williams、E.N. Prabhakaran、Jeffrey N. Johnston

  DOI：10.1016/j.tet.2003.04.003

  日期：2003.11

  The complete scope of free radical-mediated vinyl amination is described, using 5-exo-trig cyclizations of vinyl radicals to the nitrogen of azomethines. The focus is primarily on N,N-dialkyl enamines since their nucleophilicity renders them the most challenging enamines to synthesize using redox conditions. These studies establish several encouraging precedents for the broader application of this

  描述了自由基介导的乙烯基胺化的完整范围，使用了乙烯基自由基对偶氮甲碱氮的5-外-trig环化。焦点主要集中在N，N-二烷基烯胺上，因为它们的亲核性使其成为使用氧化还原条件合成最具挑战性的烯胺。这些研究为该策略的广泛应用建立了一些令人鼓舞的先例。
• Synthesis of Pyrroles via Copper-Catalyzed Coupling of Amines with Bromoenones
  作者：Chaozhong Li、Yuanjia Pan、Hongjian Lu、Yewen Fang、Xinqiang Fang、Liqun Chen、Junlu Qian、Junhua Wang

  DOI：10.1055/s-2007-965980

  日期：2007.4

  The CuI/N,N-dimethylglycine hydrochloride catalyzed reactions of amines with γ-bromo-substituted γ,δ-unsaturated ketones in the presence of K3PO4 and NH4OAc led to the formation of the corresponding polysubstituted pyrroles in good to excellent yields.

  在 K3PO4 和 NH4OAc 的存在下，CuI/N,N-二甲基甘氨酸盐酸盐催化了胺与δ-溴代δ,δ-不饱和酮的反应，生成了相应的多代吡咯，收率从良好到极佳。