2-(1-phenylethylidene)malonic acid diethyl ester | 5294-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(1-phenylethylidene)malonic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl 2-(1-phenylethylidene)malonate；diethyl 2-(1-phenylethylidene)propanedioate
• CAS: 5294-56-4
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• mdl: MFCD11109175
• 分子量: 262.306
• InChiKey: XDHZQQWPBOPAQZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  126-128 °C(Press: 2-3 Torr)
• 密度：
  1.094±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-phenylethylidene)malonic acid diethyl ester 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 diethyl 2-phenyl-3-thiocyanatopropene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  多功能取代苯的新途径。哒嗪和噻吩衍生物

  摘要：

  摘要 2-苯基-3-硫氰基丙烯-1,1-二羧酸二乙酯 (3) 作为杂环合成中的关键前体。研究了 3 的适用性和合成效力，以提供独特的杂环化合物。

  DOI：

  10.1080/10426509908044978
• 作为产物：
  描述：

  2-phenylnaphtho<1,8-de>-1,3-dithiin 在 copper acetylacetonate 、 正丁基锂 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 2-(1-phenylethylidene)malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  两个硫原子之间环环键相互作用对萘并[1,8-ef] [1,4]二巯基吡啶类光解的证据。

  摘要：

  萘并[1,8-ef] [1,4]二巯基吡啶5是在乙酰丙酮铜存在下，萘并[1,8-de] -1,3-二硫辛3与重氮丙二酸二乙酯反应制得的。2,3-二氢-2,2-双（乙氧基羰基）-3-苯基萘并[1,8-ef] [1,4]二噻吩（5a）的X射线晶体分析表明，SS距离短于它们的范德华半径之和，表明化合物5在两个硫原子之间具有很强的贯穿空间相互作用。在室温下用500 W高压汞灯（313 nm）直接照射5，定量得到相应的烯烃6和萘[1,8-cd] -1,2-二硫醇（1）。消耗5a和形成6a和1的量子产率为0.34。通过检查敏化和光强度的影响，研究了该反应的机理。结果表明，反应可以从激发的单重态通过单光子过程进行。对模型化合物7进行了从头算的计算，结果表明，激发到S（1）状态会引起两个硫原子之间的键相互作用，从而使反应成为可能。

  DOI：

  10.1021/jo960517m

文献信息

• Asymmetric Hydrogenation of β-Aryl Alkylidene Malonate Esters: Installing an Ester Group Significantly Increases the Efficiency
  作者：Qian-Kun Zhao、Xiong Wu、Lin-Ping Li、Fan Yang、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00093

  日期：2021.3.5

  practical method for efficient asymmetric hydrogenation of β-aryl alkylidene malonates. With a site-specifically tailored chiral spiro iridium catalyst, a series of β-aryl alkylidene malonate esters were hydrogenated to afford chiral malonate esters with good to excellent enantioselectivities (up to 99% ee) and high turnover numbers (up to 19000). The results showed that installing an ester group in α,β-unsaturated

  在此，我们报告了一种有效的不对称氢化β-芳基亚烷基丙二酸酯的实用方法。使用针对特定位置的手性螺铱铱催化剂，一系列β-芳基亚烷基丙二酸酯被氢化，得到手性丙二酸酯，具有良好的对映体选择性（高达99％ee）和高周转率（高达19000）。结果表明，在α，β-不饱和羧酸酯中安装酯基显着提高了其不对称氢化反应的效率。
• Indium (III) mediated Markovnikov addition of malonates and β-ketoesters to terminal alkynes and the formation of Knoevenagel condensation products
  作者：Ji Zhang、Peter G. Blazecka、Paul Angell、Mark Lovdahl、Timothy T. Curran

  DOI：10.1016/j.tet.2005.05.065

  日期：2005.8

  active methylene compounds to terminal alkynes has been expanded to use malonates and low boiling terminal alkynes to form the Markovnikov addition products. Indium(III) chloride and indium(III) bromide were also found to be efficient catalysts. Knoevenagel condensation products were isolated when reactions involved a simple malonate or β-ketoester.

  由三氟甲磺酸铟（III）介导的活性亚甲基化合物加成至末端炔烃已被扩展为使用丙二酸酯和低沸点末端炔烃以形成马尔可夫尼可夫加成产物。还发现氯化铟（III）和溴化铟（III）是有效的催化剂。当反应涉及简单的丙二酸酯或β-酮酸酯时，分离出Knoevenagel缩合产物。
• 吡啶环上3-位取代手性螺环胺基膦配体制备方法及其应用
  申请人：浙江九洲药业股份有限公司

  公开号：CN110724164B

  公开（公告）日：2022-06-28

  本发明涉及一种吡啶环上3‑位取代手性螺环胺基膦配体制备方法和应用。该吡啶环上3‑位取代手性螺环胺基膦配体是具有式1所示的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架和具有吡啶基团。该吡啶环上3‑位取代手性螺环胺基膦配体可以由具有螺环骨架的7‑二芳/烷基膦基‑7′‑氨基‑1,1′‑螺二氢茚类化合物为手性起始原料合成。该吡啶环上3‑位取代手性螺环胺基膦配体与过渡金属(铱)盐形成配合物后，可用于催化α‑芳胺取代内酯化合物的不对称催化氢化反应。表现出很高的催化活性(TON达到19000)和对映选择性(高达99％ee)，具有实用价值。
• [EN] PREPARATION METHOD FOR AND APPLICATION OF 3-SUBSTITUTED CHIRAL SPIRO AMINOPHOSPHINE LIGAND ON PYRIDINE RING<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION ET APPLICATION D'UN LIGAND SPIRO AMINOPHOSPHINE CHIRAL SUBSTITUÉ EN POSITION 3 SUR UN CYCLE PYRIDINE<br/>[ZH] 吡啶环上3-位取代手性螺环胺基膦配体制备方法及其应用
  申请人：ZHEJIANG JIUZHOU PHARM CO LTD

  公开号：WO2021083018A1

  公开（公告）日：2021-05-06

  本发明涉及一种吡啶环上3-位取代手性螺环胺基膦配体制备方法和应用。该吡啶环上3-位取代手性螺环胺基膦配体是具有式1所示的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架和具有吡啶基团。该吡啶环上3-位取代手性螺环胺基膦配体可以由具有螺环骨架的7-二芳/烷基膦基-7'-氨基-1,1'-螺二氢茚类化合物为手性起始原料合成。该吡啶环上3-位取代手性螺环胺基膦配体与过渡金属(铱)盐形成配合物后，可用于催化α-芳胺取代内酯化合物的不对称催化氢化反应。表现出很高的催化活性(TON达到19000)和对映选择性（高达99％ee），具有实用价值。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Sn: Org.Verb.4, 1.2.1.1.5.4, page 46 - 51
  作者：

  DOI：——

  日期：——