tigloyl cyanide | 115494-38-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tigloyl cyanide
• 英文别名: Tigloylcyanide；(E)-2-methylbut-2-enoyl cyanide
• CAS: 115494-38-7
• 化学式: C₆H₇NO
• 分子量: 109.128
• InChiKey: PBMQEIVSEMRFSB-HWKANZROSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tigloyl cyanide 在 正丁基锂 、 sodium carbonate 、 (R)-(-)-N-新戊基-1-苯基-2-(1-吡啶烷)乙胺 、 lithium chloride 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (-)-ent-Darlingine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Tropane Alkaloids via Enantioselective Deprotonation of Tropinone

  摘要：

  Enantioselective deprotonation of tropinone 2 with chiral lithium amides 5a and 6a, in the presence of LiCl, gave tropinone lithium enolate in up to 95% ee. The C-2 symmetrical lithium amide 6a worked best when it was generated in situ from the hydrochloride salt of the corresponding amine 6b. The deprotonation was used as the key step in synthesis of tropane alkaloids: ent-anhydroecgonine, ent-knightinol, KD-B, chalcostrobamine, ent-isobellendine, and ent-darlingine. The absolute configuration of natural benzyltropane and pyranotropane alkaloids was established (by correlation with anhydroecgonine) to be 'cocaine-like' i.e., the side chain originates at C-2 of the tropane ring system in all cases.

  DOI：

  10.1021/jo00123a018
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-甲基-2-丁烯酰氯 、 三甲基氰硅烷 在 zinc(II) iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以40%的产率得到tigloyl cyanide
  参考文献：
  名称：

  Hoffmann, H. M. R.; Haase, Klaus; Ismail, Zeinhom M., Chemische Berichte, 1982, vol. 115, # 12, p. 3880 - 3885

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Hetero-Diels-Alder Cycloadditions ofα,β-Unsaturated Acyl Cyanides, Part 4, Substituent Effects in Reactions withp-Substituted Styrenes
  作者：Jin-Cong Zhuo、Hugo Wyler

  DOI：10.1002/(sici)1522-2675(19990707)82:7<1122::aid-hlca1122>3.0.co;2-d

  日期：1999.7.7
• The total synthesis of piptosidin
  作者：A.J. Poss、M.S. Smyth

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96756-x

  日期：1987.1
• Synthesis of pyranotropanes via enantioselective deprotonation strategy
  作者：Marek Majewski、Ryszard Lazny

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73063-2

  日期：1994.5

  Synthesis of tropane alkaloids darlingine, chalcostrobamine and isobellendine both in the racemic form and as unnatural enantiomers is described. Enantioselective deprotonation of tropinone, which proceeded with ca 90% ee, was the key step in each of the syntheses. Enantioselectivity was increased in the presence of LiCl.
• Lazny, Ryszard; Nodzewska, Aneta; Sienkiewicz, Michal, Polish Journal of Chemistry, 2006, vol. 80, # 4, p. 659 - 662
  作者：Lazny, Ryszard、Nodzewska, Aneta、Sienkiewicz, Michal

  DOI：——

  日期：——
• HOFFMANN, H. M. R.;HAASE, K.;ISMAIL, Z. M.;PREFTITSI, S.;WEBER, A., CHEM. BER., 1982, 115, N 12, 3880-3885
  作者：HOFFMANN, H. M. R.、HAASE, K.、ISMAIL, Z. M.、PREFTITSI, S.、WEBER, A.

  DOI：——

  日期：——