(2E)-N-methoxy-N-methyl-3-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-2-propenamide | 141208-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2E)-N-methoxy-N-methyl-3-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-2-propenamide
• 英文别名: (E)-N-methoxy-N-methyl-3-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexenyl)-2-propenamide；(E)-N-methoxy-N-methyl-3-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)acryl-amide；N-methoxy-N-methyl-3-(2,6,6-trimethylcyclohexenyl)propenoic acid amide；(E)-N-methoxy-N-methyl-3-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)prop-2-enamide
• CAS: 141208-06-2
• 化学式: C₁₄H₂₃NO₂
• 分子量: 237.342
• InChiKey: VRNHBFRZWYVYKC-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.015±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-N-methoxy-N-methyl-3-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-2-propenamide 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 2,4-戊二烯酸,3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-,乙基酯,(2E,4E)-
  参考文献：
  名称：

  β-离子基衍生物的光催化E → Z异构化

  摘要：

  据报道，使用廉价的（-）-核黄素（维生素B 2），在402 nm的辐射下，基于视网膜固有的β-离子基，活化二烯的操作简单的E → Z异构化。从光激发的（-）-核黄素到起始E-异构体的选择性能量转移实现了几何异构化。由于与Z-异构体的类似过程效率低下，因此可避免微观可逆性，从而实现定向异构化以生成反热力学产物（产率高达99％，Z / E高达99：1））。谨慎选择光催化剂可使分子间和分子内系统实现化学选择性异构化。从这项研究中建立的原理，以及分子编辑方法，已经促进了基于视网膜支架的截短的三烯的区域选择性异构化的发展。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03842
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)acrylic acid 在 硫酸 、 异丙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (2E)-N-methoxy-N-methyl-3-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-2-propenamide
  参考文献：
  名称：

  Retinoids and Related Compounds. Part 22. Synthesis of .BETA.-Ionone Analog Tricarbonyliron Complexes.

  摘要：

  研究了β-紫罗兰酮类似物三羰基铁配合物的合成。由相应的乙酯与N,O-二甲基羟胺盐酸盐制备N-甲氧基-N-甲基-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丙烯酰胺(Weinreb酰胺)，反应顺利与各种有机金属试剂反应，以良好至优异的产率提供 β-紫罗兰酮类似物。用十二羰基三铁处理这些化合物以高产率得到相应的三羰基三铁配合物。

  DOI：

  10.1248/cpb.47.171

文献信息

• Copper‐Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Dimethylzinc to Acyl‐ <i>N</i> ‐methylimidazole Michael Acceptors: a Powerful Synthetic Platform
  作者：Sammy Drissi‐Amraoui、Marie S. T. Morin、Christophe Crévisy、Olivier Baslé、Renata Marcia de Figueiredo、Marc Mauduit、Jean‐Marc Campagne

  DOI：10.1002/anie.201506189

  日期：2015.9.28

  An efficient copper‐catalyzed enantioselective conjugate addition of dimethylzinc to α,β‐ and α,β,γ,δ‐unsaturated 2‐acyl‐N‐methylimidazoles has been achieved using a chiral bidentate hydroxyalkyl‐NHC ligand. The reactions proceeded with both excellent regio‐ and enantioselectivity (14 examples, 87–95 % ee) to afford the desired 1,4‐adducts, which were easily transformed to the corresponding aldehydes

  使用手性双齿羟基烷基-NHC配体可实现高效的铜催化对映选择性共轭二甲基锌加成到α，β-和α，β，γ，δ-不饱和2-酰基-N-甲基咪唑。反应进行时具有出色的区域选择性和对映体选择性（14个实例，87-95％ee），得到所需的1,4-加合物，可轻松转化为相应的醛，酯和酮。因此，这种功能强大的方法因此成功地应用于天然产物的合成中。此外，还公开了一种迭代过程，该过程导致了非常理想的1,3--去氧丙酸酯骨架（高达94％de）。
• Synthesis of CD₃-Labeled 11-<i>cis</i>-Retinals and Application to Solid-State Deuterium NMR Spectroscopy of Rhodopsin
  作者：Katsunori Tanaka、Andrey V. Struts、Sonja Krane、Naoko Fujioka、Gilmar F. J. Salgado、Karina Martínez-Mayorga、Michael F. Brown、Koji Nakanishi

  DOI：10.1246/bcsj.80.2177

  日期：2007.11.15

  Efficient synthesis of 11-Z-retinals labeled with 2H at the C5, C9, or C13 methyl groups is described. The 2H-labeled retinals were used to regenerate the visual pigment rhodopsin for structural investigations. Solid-state 2H NMR data provided the orientation of retinal within the rhodopsin binding pocket as well as its conformation. Extension of the approach to other membrane receptors can yield knowledge of their mechanisms of activation as a guide for ligand-based drug design.

  描述了一种高效合成标记有2H的11-Z-视黄醛的方法，这些标记位于C5、C9或C13的甲基上。标记为2H的视黄醛被用于再生视觉色素视紫红质，以进行结构研究。固态2H NMR数据提供了视黄醛在视紫红质结合口袋内的取向以及其构象。将该方法扩展到其他膜受体可以获得它们的激活机制的知识，为基于配体的药物设计提供指导。
• Synthesis of (12,13-13C2)retinal and (13,1413C2)retinal: A strategy to prepare multiple-13C-labeled conjugated systems
  作者：M. Groesbeek、G. A. Rood、J. Lugtenburg

  DOI：10.1002/recl.19921110307

  日期：——

  (12,13-13C2)Retinal, (13,14-13C2)retinal, (19-13C)retinal and (20-13C)retinal (1) were prepared in a simple fashion in high yield via a consecutive strategy. The key step is the reaction of a N-methoxy-N-methylamide with an alkyllithium or a Grignard reagent. The preparation of the required N-methoxy-N-methylamide is discussed. In this scheme, only three commercially available 13C-labeled starting

  （12,13- 13 Ç 2）视黄醛，（13,14- 13 Ç 2）视黄醛，（19- 13 ℃）和视网膜（20- 13 ℃）的视网膜（1）在通过一个简单的方式以高收率制备连续的策略。关键步骤是N-甲氧基-N-甲基酰胺与烷基锂或格氏试剂的反应。讨论了所需的N-甲氧基-N-甲酰胺的制备。在该方案中，只有三种可商购的13 C标记的起始原料（溴乙酸乙酯，乙腈和碘甲烷）足以构成具有13种可能组合的视网膜共轭尾端的C标记。该策略适用于制备许多其他共轭体系，例如类维生素A，类胡萝卜素和多烯。
• Synthesis of 19-Fluororetinal and 20-Fluororetinal
  作者：Michel Groesbeek、Steven O. Smith

  DOI：10.1021/jo970162m

  日期：1997.5.1

  We have investigated methods to monofluorinate the methyl positions 19 and 20 in retinal, and we describe a general, mild strategy that proceeds in high yields and is compatible with current carbon-13 labeling strategies. The new sequence consists of the conversion of N-methoxy-N-methylamides via the alpha-chloromethyl ketone to the corresponding gamma-hydroxy nitrile, which can subsequently be fluorinated by (diethylamido)sulfur trifluoride (DAST).