α,α-di(methylthio)acetophenone | 17565-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: α,α-di(methylthio)acetophenone
• 英文别名: 2,2-di(methylthio)-1-phenyl-1-ethanone；2,2-bis-methylsulfanyl-1-phenyl-ethanone；oxo-phenyl-acetaldehyde dimethyl dithioacetal；2,2-Bis-methylmercapto-1-phenyl-aethanon；2,2-Bis(methylsulfanyl)-1-phenylethan-1-one；2,2-bis(methylsulfanyl)-1-phenylethanone
• CAS: 17565-23-0
• 化学式: C₁₀H₁₂OS₂
• 分子量: 212.337
• InChiKey: DSYQBVUNFFJNRJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  62-63 °C
• 沸点：
  330.9±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.164±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α,α-di(methylthio)acetophenone 在 2-溴2-硝基丙烷 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1,2-Dibenzoyl-1,1,2,2-tetra-(methylmercapto)-aethan
  参考文献：
  名称：

  Reactions of resonance stabilized anions. 35. Electron transfer processes. 18. Reaction of 2-halo-2-nitropropanes and 2,2-dinitropropane with resonance-stabilized carbanions and 1-alkynyllithiums

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00503a020
• 作为产物：
  描述：

  S-ethyl thiobenzoate 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 α,α-di(methylthio)acetophenone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Trimethyl α-Keto Trithioorthoesters and Dimethyl α-Keto Dithioacetals by Reaction of Acyl Chlorides, Anhydrides, Thiol Esters, and N,N-Dimethylamides with [Tris(methylthio)methyl]lithium

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo961194x

文献信息

• An activated catalyst RhH(PPh3)4-dppe- Me2S2 for α-methylthiolaton of α-phenyl ketones
  作者：Mieko Arisawa、Fumihiko Toriyama、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1002/hc.20650

  日期：——

  In the presence of catalytic amounts of RhH(PPh3)4, 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dppe), and dimethyl disulfide, cyclic and acyclic α-phenyl ketones reacted with p-cyano-α-methylthioa- cetophenone giving α-methylthio-α-phenylketones. The activated catalyst containing dimethyl disulfide was effective for the α-methylthiolation reaction of these less reactive substrates. © 2010 Wiley Periodicals

  在催化量的 RhH(PPh3)4、1,2-双(二苯基膦)乙烷 (dppe) 和二甲基二硫化物存在下，环状和非环状 α-苯基酮与对氰基-α-甲硫基苯乙酮反应生成 α -甲硫基-α-苯基酮。含有二甲基二硫化物的活化催化剂对这些反应性较低的底物的 α-甲基硫醇化反应是有效的。© 2010 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 22:18–23, 2011; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.20650
• Rhodium-catalyzed α-methylthiolation reaction of unactivated ketones using 1,2-diphenyl-2-methylthio-1-ethanone for the methylthio transfer reagent
  作者：Mieko Arisawa、Fumihiko Toriyama、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1016/j.tet.2011.01.071

  日期：2011.3

  RhH(PPh3)4, 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dppe), and dimethyl disulfide, ketones without α-activating groups were α-methylthiolated with 1,2-diphenyl-2-methylthio-1-ethanone giving α-methylthio ketones. The reaction of unsymmetrical ketones proceeded at the more substituted carbons. The initial formation of kinetic α-methylthiolated products followed by their rearrangement to thermodynamic products was

  在催化量的RhH的（PPH的存在3）4，1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe），和二甲基二硫醚，没有α-活化基团进行了酮α-methylthiolated用1,2-二苯基-2-甲硫基-1-乙酮生成α-甲硫基酮。不对称酮的反应在更多取代的碳上进行。在α-苯基酮的反应中观察到了动力学α-甲基硫醇化产物的最初形成，然后重排为热力学产物。在这些条件下，醛，苯乙酸酯和苯乙腈也被α-甲基硫醇化。
• Sodium Telluride-Mediated Sulfenylation of α-Halo Carbonyl Compounds with Diphenyl Disulfide
  作者：Seetharamaiyer Padmanabhan、Takuji Ogawa、Hitomi Suzuki

  DOI：10.1246/bcsj.62.1358

  日期：1989.4.15

  Under mild aprotic conditions α-halo carbonyl compounds react with diphenyl disulfide in the presence of sodium telluride to give the corresponding α-phenylthio derivatives in good to moderate yields. The reaction appears to proceed involving the sulfur–sulfur bond cleavage of diphenyl disulfide by sodium telluride.

  在温和的非质子惰性条件下，α-卤代羰基化合物在碲化钠存在下与二苯基二硫化物反应，以良好到中等的产率得到相应的 α-苯硫基衍生物。该反应似乎涉及碲化钠对二苯基二硫化物的硫-硫键裂解。
• Access to α,α-dithioketones through direct di-sulfenylation of methyl ketones mediated by KOH-DMSO system
  作者：Bobo Duan、Huijuan Li、Yu Chen、Cheng Xu、Guodong Yin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.153697

  日期：2022.3

  A direct di-sulfenylation of methyl ketones with disulfides mediated by KOH-DMSO superbase system has been developed. This reaction provides an efficient route to α,α-dithioketones, which has the advantages of readily available non-prefunctionalized substrates, good functional group tolerance, excellent yields as well as high selectivity. In a single operation, two CS bonds are simultaneously built

  已经开发了由 KOH-DMSO 超碱体系介导的甲基酮与二硫化物的直接二苯基化反应。该反应为制备α,α-二硫酮提供了一条有效的途径，具有易于获得的非预官能化底物、良好的官能团耐受性、优异的收率和高选择性等优点。在一次操作中，在温和的反应条件下，两个 C S 键同时建立在同一个碳原子上。
• �ber Alkyl-(?-oxy-?-aryl-�thyl)-sulfide und Dialkyl-(?-oxy-?-aryl-�thyl)-sulfonium-salze
  作者：V. Prelog、V. Hahn、H. Brauchli、H. C. Beyerman

  DOI：10.1002/hlca.194402701157

  日期：——