cis,cis-2,7-cyclooctadienone | 35242-04-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis,cis-2,7-cyclooctadienone
• 英文别名: 2,7-cyclooctadienone；Cyclooctadien-(2,7)-on；cycloocta-2,7-dienone；Cycloocta-2,7-dienon；(2Z,7Z)-cycloocta-2,7-dien-1-one
• CAS: 35242-04-7
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 122.167
• InChiKey: HEDBDDAUWRQANO-PEPZGXQESA-N

物化性质

• 沸点：
  211.8±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.977±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis,cis-2,7-cyclooctadienone 在 sodium tetrahydroborate 、 (R,S,S)-binaphthyl derivative 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 38.41h， 生成 8-hydroxy-(3R,7R)-3,7-dimethyloctanoic acid
  参考文献：
  名称：

  对映体纯类异戊二烯结构单元的催化不对称合成：在苹果除叶剂信息素的合成中的应用。

  摘要：

  开发了第一个能够制备通用饱和异戊二烯结构单元的所有4种非对映异构体（ee> 99％，de> 98％）的催化不对称方法，并证明了该新方法在将其简单合成为两种方法中的应用价值信息素。

  DOI：

  10.1039/b419268k
• 作为产物：
  描述：

  环辛烷 在 2-碘苯磺酸钠 、 Oxone 、 四丁基硫酸氢铵 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 氟苯 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 cis,cis-2,7-cyclooctadienone
  参考文献：
  名称：

  在相转移条件下， 以碘酮为末端氧化剂，邻碘苯磺酸钠催化的苄基和烷烃CH键的有效氧化†

  摘要：

  使用IBS作为催化剂，可以有效地实现苄基C–H键的催化氧化，而IBS是通过氧化而原位生成的。2-碘苯磺酸钠（1b）由环氧酮 在相转移催化剂的存在下， 四正丁基铵 硫酸氢，在无水状态 乙腈在60°C下。各种烷基苯，包括甲苯和乙苯，几种氧含官能团的取代烷基苯和一个环状 苄醚可以被有效地氧化。并且，猫的试剂系统相同。1b /环氧酮/猫。 正丁基4 NHSO 4 也可用于烷烃的有效氧化。

  DOI：

  10.1039/c0ob00722f

文献信息

• Photochemical polar addition of trialkylboranes
  作者：N. Miyamoto、S. Isiyama、K. Utimoto、H. Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93364-2

  日期：1973.1

  cis-2-Alkylcyclohexanols are obtained stereoselectively upon irradiation of a mixture of cyclohexene and the corresponding trialkylborane in the presence of p-xylene as a sensitizer and upon the successive oxidation of the photolysate with alkaline H2O2. The similar reaction of 1-ethylcyclohexene yields 2,2-dialkylcyclohexanols. Cycloheptene also reacts with the boranes to afford cis-2-alkylcycloheptanols

  在对二甲苯作为敏化剂的存在下，对环己烯和相应的三烷基硼烷的混合物进行辐照，然后用碱性H 2 O 2连续氧化光解产物，可通过立体选择获得顺式-2-烷基环己醇。1-乙基环己烯的类似反应产生2，2-二烷基环己醇。环庚烯还与硼烷反应以提供顺式-2-烷基环庚醇。通过假定高度应变的反式-环己烯或-庚烯为反应性物质来解释这些反应。光化学产生的反式-环-辛-2-烯酮和顺式，反式-环-辛基-2,7-二烯酮与硼热反应，分别得到3-烷基环辛酮和顺式-7-烷基环辛-2-烯酮。cr啶与硼烷的光反应导致还原性烷基化，以相当好的收率得到9-烷基ac啶。
• Iodine(V) Reagents in Organic Synthesis. Part 4. <i>o</i>-Iodoxybenzoic Acid as a Chemospecific Tool for Single Electron Transfer-Based Oxidation Processes
  作者：K. C. Nicolaou、T. Montagnon、P. S. Baran、Y.-L. Zhong

  DOI：10.1021/ja012127+

  日期：2002.3.1

  o-Iodoxybenzoic acid (IBX), a readily available hypervalent iodine(V) reagent, was found to be highly effective in carrying out oxidations adjacent to carbonyl functionalities (to form alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds) and at benzylic and related carbon centers (to form conjugated aromatic carbonyl systems). Mechanistic investigations led to the conclusion that these new reactions are initiated

  o-碘氧基苯甲酸 (IBX) 是一种容易获得的高价碘 (V) 试剂，被发现在与羰基官能团相邻（形成 α、β-不饱和羰基化合物）以及苄基和相关碳中心进行氧化方面非常有效（形成共轭芳香羰基体系）。机理研究得出的结论是，这些新反应是由从底物到 IBX 的单电子转移 (SET) 引发的，以形成自由基阳离子，该阳离子进一步反应以产生最终产物。反应条件的微调允许在多功能底物内进行显着的选择性转化，将该试剂的状态提升为非常有用的化学选择性氧化剂。
• A New Method for the One-Step Synthesis of α,β-Unsaturated Carbonyl Systems from Saturated Alcohols and Carbonyl Compounds
  作者：K. C. Nicolaou、Y.-L. Zhong、P. S. Baran

  DOI：10.1021/ja001825b

  日期：2000.8.1

  oxidation cascades (entry 5, three oxidations in one pot). A range of small (Scheme 1, and entries 6-8 and 14-16, Table 1) and large (entries 9 -13, Table 1) ring ketones and alcohols are easily and controllably (Scheme 1 and entries 8, 10, and 13, Table 1) oxidized. Substitution at the Rand â-sites (R, entry 14;â, entries 15 and 18) of the carbonyl system does not hinder the reaction, nor does it diminish

  这些协议中的大多数都依赖于一步或两步程序中的剧毒硒试剂。2 另一种经常使用的策略包括钯催化氧化羰基化合物衍生的烯醇醚。3 我们推测，如果使用适当温和且稳定的氧化剂来捕获转瞬即逝的互变异构形式，则可能会以一种新的方式利用羰基系统中固有的酮-烯醇平衡来选择性地提供所需的 R,â-不饱和系统（见图1）。我们最近对 periodinanes 4 的探索使我们提出了廉价且无毒的 IBX5（邻碘苯甲酸）氧化剂作为实现这种转化的合适候选者。由于 IBX 可以氧化醇类，5 在一次操作中完成多个氧化过程的前景特别诱人。在这里，我们提出了一种通用的方法，可将醇、酮和醛在一锅中温和、快速、高效地转化为 R,- 不饱和羰基化合物。我们首先检查了所提出的与环辛醇的反应（1，方案 1）以确定其可行性。令我们高兴的是，在 55°C 的氟苯（或甲苯）-DMSO（约 2:1）中暴露于 2.0 当量的 IBX 3 小时后，1
• Photoinduced Cycloaddition and Ene Reactions of 2,7-Cyclooctadienone:  Experimental and Computational Studies of a Cyclopentyl Oxyallyl Intermediate
  作者：Albert R. Matlin、Paul M. Lahti、Daniel Appella、Andrei Straumanis、Susanne Lin、Hiren Patel、Kyo Jin、Keith P. Schrieber、Jonathan Pauls、Patrick Raulerson

  DOI：10.1021/ja984128g

  日期：1999.3.1

  cyclooctadienone 6 have been studied as a mode of entry to a cyclopentyl−oxyallyl system. Irradiation of cis,cis-2,7-cyclooctadienone 6 results in isomerization to cis,trans-2,7-cyclooctadienone 24. The strained dienone 24 is stable at −70 °C, but undergoes conrotatory cyclization at temperatures above −30 °C to the cis-bicyclo[3.3.0]oxyallyl system 25. The density functional theory (DFT) structural

  环辛二烯酮 6 的光化学反应已被研究作为进入环戊氧基烯丙基系统的一种方式。顺,顺-2,7-环辛二烯酮 6 的辐照导致异构化为顺,反-2,7-环辛二烯酮 24。应变的二烯酮 24 在 -70 °C 下稳定，但在高于 -30 °C 的温度下发生旋转环化25. 6-31G* B3LYP 水平上 6、24 和 25 的密度泛函理论 (DFT) 结构优化产生了能量、选定的几何参数和电荷/自旋布居数据。氧烯丙基中间体以逐步方式与乙烯基醚反应，生成在环接点具有确定立体化学的桥连和稠合三环产物。简单的烯烃与 25 在协调的烯反应中反应得到双环产物。
• Carbolithiation for the Generation of Cyclooctadienyl Anions and Tandem Electrocyclization/Alkylation to Functionalized <i>cis</i>-Bicyclo[3.3.0]octenes
  作者：David R. Williams、Jonathan T. Reeves

  DOI：10.1021/ja049353e

  日期：2004.3.1

  construction of functionalized cis-bicyclo[3.3.0]octenes has been developed. Carbolithiation of 3-methylene-1,4-cyclooctadiene with 1 degrees , 2 degrees , or 3 degrees alkyllithium reagents leads to cyclooctadienyl anions, which undergo disrotatory electrocyclization and subsequent trapping with carbon, oxygen, sulfur, or silicon electrophiles to provide functionalized cis-bicyclo[3.3.0]octenes. Transmetalation

  已经开发了用于构建功能化顺式双环[3.3.0]辛烯的强大级联反应过程。3-亚甲基-1,4-环辛二烯与 1 度、2 度或 3 度烷基锂试剂的碳锂化导致环辛二烯基阴离子，其经历旋转电环化并随后被碳、氧、硫或硅亲电试剂捕获以提供功能化的顺式-双环[3.3.0]辛烯。烯丙基锂中间体的金属转移允许获得反应性的铜酸盐歧管。使用这种方法快速构建线性三喹烷证明了合成应用的潜力。