4-(3-oxo-3-phenylpropanoyl)benzonitrile | 182162-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 4-(3-oxo-3-phenylpropanoyl)benzonitrile
• CAS: 182162-12-5
• 化学式: C₁₆H₁₁NO₂
• mdl: MFCD12462466
• 分子量: 249.269
• InChiKey: NITUKCOFOLEAQV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.062
• 拓扑面积：
  57.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-oxo-3-phenylpropanoyl)benzonitrile 在 三氟乙酸 palladium on activated charcoal 、 二苯基二硒醚 、 氢气 、 peroxodisulfate ion 、 肼 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-(4'-cyanophenyl)-4-phenyl-3,3-dimethoxytricyclo[3.3.0.^1,50^2,4]octane
  参考文献：
  名称：

  On the Electronic Character of Localized Singlet 2,2-Dimethoxycyclopentane-1,3-diyl Diradicals:  Substituent Effects on the Lifetime

  摘要：

  Photodenitrogenation of the diazenes 4 affords exclusively the housanes 5 through intramolecular cyclization of the spectrally detected and characterized singlet diradicals 3. The lifetime of singlet diradical 3, determined by transient absorption measurements, depends on the Y and Z substituents at the para position of the phenyl ring and has the following order: Y, Z = OMe, OMe > OMe, CN > CN, CN > OMe, H > Cl, Cl approximately CN, H approximately Me, Me > H, H. This unprecedented substituent effect reveals stabilization of the singlet 2,2-dimethoxycyclopentane-1,3-diyl diradicals 3 through radical, zwitterionic, pi-bonding, and hyperconjugative structures.

  DOI：

  10.1021/ja026301l
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4'-氰基苯乙酮 、 苯乙醛酸钾盐 在 四丁基溴化铵 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以66 %的产率得到4-(3-oxo-3-phenylpropanoyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  InCl₃-catalyzed intramolecular carbonyl–olefin metathesis

  摘要：

  我们介绍了一种基于 InCl3 催化的分子内羰基-烯烃复分解的新型合成策略和一种具有持续吸引力的方案。

  DOI：

  10.1039/d3ob01170d

文献信息

• 1,2-Diazacyclopentane-3,5-diyl Diradicals: Electronic Structure and Reactivity
  作者：Shohei Yoshidomi、Manabu Abe

  DOI：10.1021/jacs.8b12254

  日期：2019.3.6

  new series of long-lived singlet diradicals, viz., 1,2-diazacyclopentane-3,5-diyl, were identified, and their electronic structures and novel reactivities were thoroughly studied using laser-flash photolysis (LFP), product analysis, and computational studies. A direct observation of the thermal equilibration (fast process) between the singlet diradicals and the corresponding ring-closing compounds was

  局部单线态双自由基是键均裂的关键中间体。需要对活性物质进行彻底的研究，以阐明均裂键断裂和形成过程的机制。一般来说，单线态双自由基的寿命很短，因为自由基-自由基偶联反应很快。短暂的特性阻碍了对键均裂的深入研究。在这项研究中，鉴定了一系列新的长寿命单线态双自由基，即 1,2-二氮杂环戊烷-3,5-二基，并使用激光闪光光解 (LFP) 彻底研究了它们的电子结构和新型反应性、产品分析和计算研究。在亚微秒时间尺度上对单线态双自由基和相应的闭环化合物之间的热平衡（快速过程）进行了直接观察。溶剂和取代基对闭环反应和开环反应的平衡常数和速率常数的影响阐明了新型氮原子对局部单线态 1,3-二基双自由基的影响。两种类型的烷氧基迁移化合物 9 和 10 作为最终产物以高产率分离。用于形成烷氧基迁移产物（即 9 对 10）的交叉、自旋捕获和 LFP 实验揭示了独特的温度对两种烷氧基迁移产物的产物比率的影响。对温度
• Transition-Metal-Free Formal Decarboxylative Coupling of α-Oxocarboxylates with α-Bromoketones under Neutral Conditions: A Simple Access to 1,3-Diketones
  作者：Zhen He、Xiaotian Qi、Shiqing Li、Yinsong Zhao、Ge Gao、Yu Lan、Yiwei Wu、Jingbo Lan、Jingsong You

  DOI：10.1002/anie.201409361

  日期：2015.1.12

  A transition‐metal‐free formal decarboxylative coupling reaction between α‐oxocarboxylates and α‐bromoketones to synthesize 1,3‐diketone derivatives is presented. In this reaction, a broad scope of substrates can be employed, and neither a metal‐based reagent nor an additional base is required. DFT calculations reveal that this reaction proceeds through a coupling followed by decarboxylation mechanism

  提出了α-氧代羧酸盐和α-溴代酮之间无过渡金属的正式脱羧偶联反应，以合成1,3-二酮衍生物。在该反应中，可以使用广泛的底物，并且不需要金属基试剂或额外的碱。DFT计算表明，该反应通过偶联反应继之以脱羧机理进行，α-溴酮在中性条件下前所未有地充当亲核试剂。决定速率的步骤是通过热分解形成的异常氢键结合的烯醇化物。
• Electron-Transfer Reactions of Aromatic α,β-Epoxy Ketones:  Factors That Govern Selective Conversion to β-Diketones and β-Hydroxy Ketones
  作者：Eietsu Hasegawa、Kenyuki Ishiyama、Takayuki Fujita、Tomoyasu Kato、Toshiaki Abe

  DOI：10.1021/jo9622439

  日期：1997.4.1

  in the yield of beta-diketone. On the other hand, the timing of proton transfer to the anionic intermediates is considered to be a key factor to yield the beta-hydroxy ketone. Information obtained from the photochemical study was useful to find the reaction conditions for the conversion of several aromatic epoxy ketones to hydroxy ketones by the use of samarium diiodide. Addition of methanol significantly

  研究了反式-1-（4-氰基苯基）-3-苯基-2,3-环氧-1-丙酮（反式-4'-氰基邻苯二酚环氧化物）与各种电子给体的光反应。用胺辐照该环氧酮产生1-（4-氰基苯基）-3-苯基-1,3-丙二酮和1-（4-氰基苯基）-3-羟基-3-苯基-1-丙酮，取决于不同的比例所使用的胺和溶剂的种类。提出了一种由胺阳离子自由基辅助的环氧酮阴离子自由基重排反应的反应机理，与β-二酮收率的显着变化最一致。另一方面，质子转移到阴离子中间体的时间被认为是产生β-羟基酮的关键因素。从光化学研究中获得的信息对于找到使用二碘化sa将几种芳香族环氧酮转化为羟基酮的反应条件很有用。甲醇的加入显着改变了产品分布。的水或甲醇适当选择作为质子源产生羟基酮在中度至良好的产率。
• 一种制备2-甲基-1,3-二羰基衍生物的方法
  申请人：苏州大学

  公开号：CN105254483B

  公开（公告）日：2017-11-03

  本发明公开了一种制备2‑甲基‑1,3‑二羰基衍生物的方法，使用1,3‑二羰基衍生物为起始物，原料易得、种类很多；利用本发明的方法得到的产物类型多样，既可以直接使用、又可以用于其他进一步的反应；此外，本发明仅仅使用有机过氧化物和催化量的无机铜盐，成本低；本发明公开的方法中，反应在空气中进行，反应条件温和，污染小、反应时间短，目标产物的收率高，反应操作和后处理过程简单，适于工业化生产。
• An effective preparation of both 1,3-diketones and nitriles from alkynones with oximes as hydroxide sources
  作者：Pei Chen、Qian-Qian Zhang、Jia Guo、Lu-Lu Chen、Yan-Bo Wang、Xiao Zhang

  DOI：10.1039/c8ob01861h

  日期：——

  An effective phosphine-catalyzed protocol has been established for the syntheses of 1,3-diketones and nitriles from alkynones with oximes as hydroxide surrogates. This method features the use of a phosphine catalyst, compatibility with various functional groups and ambient temperature, which makes this approach very practical. A plausible mechanism was proposed.

  已经建立了一种有效的膦催化方案，用于从炔烃与肟作为氢氧化物替代物来合成1,3-二酮和腈。该方法的特征在于使用膦催化剂，与各种官能团的相容性和环境温度，这使得该方法非常实用。提出了一个合理的机制。