dibenzyl 2-but-3-enyl-2-[(1S)-3-oxocyclopentyl]propanedioate | 476437-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dibenzyl 2-but-3-enyl-2-[(1S)-3-oxocyclopentyl]propanedioate
• CAS: 476437-57-7
• 化学式: C₂₆H₂₈O₅
• 分子量: 420.505
• InChiKey: OYHVFNZXRGUKDA-QFIPXVFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzyl 2-but-3-enyl-2-[(1S)-3-oxocyclopentyl]propanedioate 在 咪唑 、 六甲基磷酰三胺 、 lithium aluminium tetrahydride 、 N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 55.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  对映体全合成（+）-Plumisclerin A

  摘要：

  已完成（+）-plumisclerin A的首次和对映选择性全合成，这是一种新颖的独特的复杂细胞毒性海洋二萜类化合物。在中央环戊烷锚定周围，采用顺序成环规程以生成特征性的三环[4.3.1.0 1,5 ]癸烷和反式稠合的双氢吡喃部分。可扩展的对映选择性La III催化的Michael反应，钯（0）催化的羰基化反应和SmI 2介导的自由基共轭加成已成功地应用于合成中，从而提供了多克复杂且刚性的B / C / D-环系统，具有六个连续的立体成因中心和两个全碳四元中心。该反式与-融合dihyrdopyran部分exo侧链的最后阶段是通过内酯前体的顺序氧化还原转化而完成的，克服了密集多环系统的较大空间位阻。报道的总合成也证实了天然（+）-半荧光素A的绝对化学性质。

  DOI：

  10.1002/anie.201808517
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯酮 、 dibenzyl 2-(buta-3-en-1-yl)malonate 在 六氟异丙醇 、 (S,S)-La-linked-BINOL 作用下， 反应 85.08h， 以80%的产率得到dibenzyl 2-but-3-enyl-2-[(1S)-3-oxocyclopentyl]propanedioate
  参考文献：
  名称：

  在HFIP（1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇）存在下使用La-联结BINOL配合物对α-取代的丙二酸酯进行高度对映选择性催化Michael反应

  摘要：

  使用La-键合的BINOL配合物开发了具有广泛通用性的α-取代的丙二酸酯的催化不对称迈克尔反应。为了提高未反应的α-取代的丙二酸酯的反应性，我们研究了浓度和添加剂的影响。1.0 M是最佳浓度，HFIP（1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇）有效地促进了反应。在最佳条件下，各种α-取代的丙二酸酯的催化不对称迈克尔反应成功进行，收率高（高达93％）和出色的对映体过量（ee高达99％）。HFIP的添加对于未取代的丙二酸酯的反应也是有效的。在这种情况下，大约24小时内5摩尔％的La-连接的BINOL配合物足以完成反应。而且，

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00882-1

文献信息

• Highly enantioselective catalytic Michael reaction of α-substituted malonates using La-linked-BINOL complex in the presence of HFIP (1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropanol)
  作者：Ryo Takita、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00882-1

  日期：2002.5

  conditions, the catalytic asymmetric Michael reaction of a variety of α-substituted malonates proceeded successfully in high yield (up to 93%) and excellent enantiomeric excess (up to 99% ee). The addition of HFIP was also effective for the reaction of nonsubstituted malonates. In this case, 5 mol% of the La-linked-BINOL complex was sufficient for completion of the reaction in approximately 24 h. Moreover

  使用La-键合的BINOL配合物开发了具有广泛通用性的α-取代的丙二酸酯的催化不对称迈克尔反应。为了提高未反应的α-取代的丙二酸酯的反应性，我们研究了浓度和添加剂的影响。1.0 M是最佳浓度，HFIP（1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇）有效地促进了反应。在最佳条件下，各种α-取代的丙二酸酯的催化不对称迈克尔反应成功进行，收率高（高达93％）和出色的对映体过量（ee高达99％）。HFIP的添加对于未取代的丙二酸酯的反应也是有效的。在这种情况下，大约24小时内5摩尔％的La-连接的BINOL配合物足以完成反应。而且，
• Enantioselective Total Synthesis of (+)‐Plumisclerin A
  作者：Ming Gao、Ye‐Cheng Wang、Kai‐Rui Yang、Wei He、Xiao‐Liang Yang、Zhu‐Jun Yao

  DOI：10.1002/anie.201808517

  日期：2018.10

  The first and enantioselective total synthesis of (+)‐plumisclerin A, a novel unique complex cytotoxic marine diterpenoid, has been accomplished. Around the central cyclopentane anchorage, a sequential ring‐formation protocol was adopted to generate the characteristic tricycle[4.3.1.01,5]decane and trans‐fused dihyrdopyran moiety. Scalable enantioselective LaIII‐catalyzed Michael reaction, palladium(0)‐catalyzed

  已完成（+）-plumisclerin A的首次和对映选择性全合成，这是一种新颖的独特的复杂细胞毒性海洋二萜类化合物。在中央环戊烷锚定周围，采用顺序成环规程以生成特征性的三环[4.3.1.0 1,5 ]癸烷和反式稠合的双氢吡喃部分。可扩展的对映选择性La III催化的Michael反应，钯（0）催化的羰基化反应和SmI 2介导的自由基共轭加成已成功地应用于合成中，从而提供了多克复杂且刚性的B / C / D-环系统，具有六个连续的立体成因中心和两个全碳四元中心。该反式与-融合dihyrdopyran部分exo侧链的最后阶段是通过内酯前体的顺序氧化还原转化而完成的，克服了密集多环系统的较大空间位阻。报道的总合成也证实了天然（+）-半荧光素A的绝对化学性质。