(6S,11Z,13S)-6-amino-8-(1',3'-dioxan-2'-yl)-2-methyl-13-triisopropylsiloxypentadeca-2,11-diene | 246266-26-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (6S,11Z,13S)-6-amino-8-(1',3'-dioxan-2'-yl)-2-methyl-13-triisopropylsiloxypentadeca-2,11-diene
• 英文别名: (2S)-6-methyl-1-[2-[(Z,5S)-5-tri(propan-2-yl)silyloxyhept-3-enyl]-1,3-dioxan-2-yl]hept-5-en-2-amine
• CAS: 246266-26-2
• 化学式: C₂₈H₅₅NO₃Si
• 分子量: 481.835
• InChiKey: IDZMTLLUXIYEMP-QAXZWFQKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.89
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  53.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6S,11Z,13S)-6-amino-8-(1',3'-dioxan-2'-yl)-2-methyl-13-triisopropylsiloxypentadeca-2,11-diene 在 lead(IV) acetate 、 四氧化锇 、 水 、 N-甲基吗啉氧化物 、 异丙醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (5S)-2-morpholin-4-yl-5-[[2-[(Z,5S)-5-tri(propan-2-yl)silyloxyhept-3-enyl]-1,3-dioxan-2-yl]methyl]pyrrolidine-1-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  胍类生物碱 Crambescidin 家族的实用入门。Ptilomycalin A、Crambescidin 657 及其甲酯（Neofolitispates 2）和 Crambescidin 800 的对映选择性全合成

  摘要：

  在结构上最显着的胍天然产物是海藻西丁/ptilomycalin A 家族的海洋生物碱。描述了用于制备在 C13 处缺乏氧化的具有药理学意义的 crambescidin/ptilomycalin A 生物碱的实用策略的演变。详细报道了 crambescidin 800 (2)、crambescidin 657 (6) 和 neofolitispate 2 (7) 的首次全合成。这些收敛全合成的核心战略步骤是 β-酮酯 24 与脲基氨基 61 的系链 Biginelli 缩合，以结合胍核的所有碳并设置关键的 C10-C13 立体关系。crambescidin 800 (2) 的全合成以 3% 的总产率从市售的 3-butyn-1-ol 中通过 16 个分离和纯化的中间体完成。还提供了我们早期的 ptilomycalin A (1) 全合成的全部细节。本公开内容中描述的总合成证实了 1、2、6 和

  DOI：

  10.1021/ja000234i
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-羟基-7-甲基-6-辛烯酸甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 迭氮酸 、 amberlyst-15 resin 、 三甲基铝 、 叔丁基锂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 、 1,3-丙二醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 (6S,11Z,13S)-6-amino-8-(1',3'-dioxan-2'-yl)-2-methyl-13-triisopropylsiloxypentadeca-2,11-diene
  参考文献：
  名称：

  胍类生物碱 Crambescidin 家族的实用入门。Ptilomycalin A、Crambescidin 657 及其甲酯（Neofolitispates 2）和 Crambescidin 800 的对映选择性全合成

  摘要：

  在结构上最显着的胍天然产物是海藻西丁/ptilomycalin A 家族的海洋生物碱。描述了用于制备在 C13 处缺乏氧化的具有药理学意义的 crambescidin/ptilomycalin A 生物碱的实用策略的演变。详细报道了 crambescidin 800 (2)、crambescidin 657 (6) 和 neofolitispate 2 (7) 的首次全合成。这些收敛全合成的核心战略步骤是 β-酮酯 24 与脲基氨基 61 的系链 Biginelli 缩合，以结合胍核的所有碳并设置关键的 C10-C13 立体关系。crambescidin 800 (2) 的全合成以 3% 的总产率从市售的 3-butyn-1-ol 中通过 16 个分离和纯化的中间体完成。还提供了我们早期的 ptilomycalin A (1) 全合成的全部细节。本公开内容中描述的总合成证实了 1、2、6 和

  DOI：

  10.1021/ja000234i

文献信息

• Enantioselective Total Syntheses of 13,14,15-Isocrambescidin 800 and 13,14,15-Isocrambescidin 657
  作者：D. Scott Coffey、Larry E. Overman、Frank Stappenbeck

  DOI：10.1021/ja000235a

  日期：2000.5.1

  The first total syntheses of 13,14,15-isocrambescidin 800 (1) and 13,14,15-isocrambescidin 657 (2) were accomplished in convergent fashion. The central strategic step was tethered Biginelli condensation of guanidine aminal 14 and β-ketoester 15 to give 1-iminohexahydropyrrolo[1,2-c]pyrimidine carboxylic ester 16. This step united all the heavy atoms of the pentacyclic guanidine nucleus and set the

  13,14,15-isocrambescidin 800 (1) 和 13,14,15-isocrambescidin 657 (2) 的第一次全合成以收敛方式完成。中心战略步骤是胍胺 14 和 β-酮酯 15 的系链 Biginelli 缩合得到 1-亚氨基六氢吡咯并[1,2-c]嘧啶羧酸酯 16。该步骤结合了五环胍核的所有重原子并设置了临界值反式 C10-C13 立体关系。衍生物 18 的酸处理引发三环化，以高产率生成五环胍 19b。烯丙基酯裂解后，衍生的酸在三乙胺的存在下在 C14 和 C15 处发生配位差向异构化，形成五环异克菌素核。通过涉及五个分离的中间体的序列，从胺 12 合成 1，总产率为 11%。
• Enantioselective Total Synthesis of 13,14,15-Isocrambescidin 800
  作者：D. Scott Coffey、Andrew I. McDonald、Larry E. Overman、Frank Stappenbeck

  DOI：10.1021/ja990992c

  日期：1999.7.1