methyl 6-(aminocarbonyl)-3,6,7,8-tetrahydro-5-hydroxy-4-methoxybenzo[1,2-b:4,3-b′]dipyrrole-2-carboxylate | 67805-48-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 6-(aminocarbonyl)-3,6,7,8-tetrahydro-5-hydroxy-4-methoxybenzo[1,2-b:4,3-b′]dipyrrole-2-carboxylate
• 英文别名: methyl 3-carbamoyl-1,2-dihydro-3H-4-hydroxy-5-methoxypyrrolo<3,2-e>indole-7-carboxylate；6-carbamoyl-5-hydroxy-4-methoxy-3,6,7,8-tetrahydro-pyrrolo[3,2-e]indole-2-carboxylic acid methyl ester；methyl 6-carbamoyl-5-hydroxy-4-methoxy-7,8-dihydro-3H-pyrrolo[3,2-e]indole-2-carboxylate
• CAS: 67805-48-5
• 化学式: C₁₄H₁₅N₃O₅
• 分子量: 305.29
• InChiKey: TVANDDOQBLRUHO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  572.1±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.520±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.11
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  117.88
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-(aminocarbonyl)-3,6,7,8-tetrahydro-5-hydroxy-4-methoxybenzo[1,2-b:4,3-b′]dipyrrole-2-carboxylate 在 lithium hydroxide 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 PDE I dimer methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder reactions of heterocyclic azadienes: total synthesis of PDE I, PDE II, and PDE I dimer methyl ester

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00243a027
• 作为产物：
  描述：

  4,5-Dimethoxy-pyrrolo[3,2-e]indole-2,3,6-tricarboxylic acid 3,6-di-tert-butyl ester 2-methyl ester 在 三氯化硼-甲硫醚 、 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.42h， 生成 methyl 6-(aminocarbonyl)-3,6,7,8-tetrahydro-5-hydroxy-4-methoxybenzo[1,2-b:4,3-b′]dipyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  用于合成抗肿瘤剂 CC-1065 的光环化策略。B 和 C 单元片段的合成

  摘要：

  合成 des acetyl- et carbamoyl-6 hydroxy-5 methoxy-4 tetrahydro-3,6,7,8 benzo [1,2-b:4,3-b'] dipyrrolecarboxylates-2 demethyle a partir de dichlorure d'oxalyle et de trimethylsilyl-2' ethoxymethyl-1 pyrrole (SEM-1 pyrrole) 通过 la 光环化 de l'α,α-二甲氧基二-SEM-1,1' 亚乙烯基-2,2' bis-pyrrole en dimethoxy-4,5 di-SEM-3,6 苯并 [1,2-b:4,3-b'] 二吡咯

  DOI：

  10.1021/ja00268a073

文献信息

• Total synthesis of PDE-I and -II by copper-mediated double aryl amination
  作者：Kentaro Okano、Nakako Mitsuhashi、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1016/j.tet.2013.10.057

  日期：2013.12

  A concise total synthesis of PDE-I and -II featuring copper-mediated double aryl amination with the combination of CuI, CsOAc, and Cs2CO3 is described. The highly substituted pyrroloindole skeleton was constructed by a one-pot five-step sequence including double aryl amination, β-elimination, deprotection of a Cbz group, and unexpected formation of an indole via removal of an Ns group followed by rearomatization

  描述了具有铜介导的双芳基氨基化与CuI，CsOAc和Cs 2 CO 3的组合的PDE-I和-II的简明全合成。高度取代的吡咯并吲哚骨架是通过一锅五步的顺序构建的，包括双芳基胺化，β消除，Cbz基团的脱保护以及通过去除Ns基团然后进行重新芳构化而意外形成的吲哚。通过将Boc基团用作第二代合成中的保护基，阻碍了保护基（Ns基团）的不希望的消除，这排除了第一代合成中所需的吲哚的还原。
• Studies on the synthesis of the antitumour agent CC-1065. Synthesis of PDE I and PDE II, inhibitors of cyclic adenosine-3′,5′-monophosphate phosphodiesterase
  作者：Paul Carter、Steven Fitzjohn、Philip Magnus

  DOI：10.1039/c39860001162

  日期：——

  The 3,3′-bipyrrole approach to the synthesis of highly functionalized indoles has been used to construct the B and C components of CC-1065 in the form of PDE I (2) and PDE II (3) respectively.

  3,3'-联吡咯合成高度功能化的吲哚的方法已用于分别以PDE I（2）和PDE II（3）的形式构建CC-1065的B和C组分。
• Further observations on the Lewis acid-catalyzed benzylic hydroperoxide rearrangement: use of a boron-trifluoride/ hydrogen peroxide preformed, aged reagent
  作者：Dale L Boger、Robert S. Coleman

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95902-1

  日期：1987.1

  trifluoride etherate and 90% hydrogen peroxide (2:1–4:1 complex) has been found to be a useful reagent for promoting the benzylic hydroperoxide rearrangement of readily oxidizable substrates bearing a free, basic amine. The use of this procedure for introduction of the C-4 phenol of the C-4/C-5 selectively-protected -catechol unit found in PDE-I and PDE-II, naturally-occurring phosphodiesterase inhibitors

  已发现一种预先形成的，老化的，衍生自三氟化硼醚化物和90％过氧化氢（2：1-4：1配合物）的试剂，对于促进带有游离碱性胺的易氧化底物的苄基氢过氧化物重排是有用的试剂。使用此程序引入在PDE-I和PDE-II中发现的C-4 / C-5选择性保护的邻苯二酚单元的C-4苯酚，这是天然存在的构成磷酸酯中和右旋的磷酸二酯酶抑制剂详细介绍了抗肿瘤抗生素CC-1065的各个部分。
• Studies on the synthesis of the antitumor agent CC-1065. Synthesis of PDE I and PDE II, inhibitors of cyclic adenosine-3',5'-monophosphate phosphodiesterase using the 3,3'-bipyrrole strategy
  作者：Paul Carter、Steven Fitzjohn、Serge Halazy、Philip Magnus

  DOI：10.1021/ja00243a026

  日期：1987.4